El cromoceno es el compuesto organocromo de fórmula [Cr (C 5 H 5 ) 2 ]. Al igual que los metalocenos estructuralmente relacionados, el cromoceno se sublima fácilmente en el vacío y es soluble en disolventes orgánicos no polares. Es más formalmente conocido como bis (η 5- ciclopentadienil) cromo (II). [1]
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Nombres | |||
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Nombre IUPAC Bis (η 5- ciclopentadienil) cromo (II) | |||
Otros nombres Diciclopentadienilcromo (II) | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.013.670 ![]() | ||
Número CE |
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3366 | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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UNII | |||
un numero | 1325 | ||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 10 H 10 Cr | |||
Masa molar | 182,186 g · mol −1 | ||
Apariencia | cristales rojo oscuro | ||
Densidad | 1,43 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | 168 a 170 ° C (334 a 338 ° F; 441 a 443 K) | ||
Punto de ebullición | Sublimes (al vacío) | ||
Insoluble | |||
Estructura | |||
Pseudooctaédrico ver Ferroceno | |||
0 D | |||
Peligros | |||
Principales peligros | Pirofórico | ||
Pictogramas GHS | ![]() ![]() ![]() | ||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H302 , H312 , H314 , H315 , H317 , H318 , H319 , H332 , H335 | |||
NFPA 704 (diamante de fuego) | |||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | Fe (C 5 H 5 ) 2 Ni (C 5 H 5 ) 2 bis (benceno) cromo acetato de cromo (II) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Referencias de Infobox | |||
Síntesis
Ernst Otto Fischer , quien compartió el Premio Nobel de Química de 1973 por su trabajo en compuestos sándwich , [2] describió por primera vez la síntesis de cromoceno. [3] [4] Un método simple de preparación implica la reacción del cloruro de cromo (II) con ciclopentadienida de sodio :
- CrCl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Cr (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl
Dichas síntesis se realizan típicamente en tetrahidrofurano . Decametilcromoceno, Cr [C 5 (CH 3 ) 5 ] 2 , se puede preparar de forma análoga a partir de LiC 5 (CH 3 ) 5 . El cromoceno también se puede preparar a partir de cloruro de cromo (III) en un proceso redox : [5]
- 2 CrCl 3 + 6 NaC 5 H 5 → 2 Cr (C 5 H 5 ) 2 + C 10 H 10 + 6 NaCl
Estructura y vinculación
La estructura de cromoceno ha sido verificado por cristalografía de rayos X . La longitud media del enlace Cr-C es 215,1 (13) pm . [6] Cada molécula contiene un átomo de cromo unido entre dos sistemas planos de cinco átomos de carbono conocidos como anillos de ciclopentadienilo (Cp) en una disposición en sándwich , razón por la cual su fórmula a menudo se abrevia como Cp 2 Cr. El cromoceno es estructuralmente similar al ferroceno , el prototipo de la clase de compuestos de metaloceno .
Con solo 16 electrones de valencia, no sigue la regla de los 18 electrones . [7] Es un compuesto paramagnético .
Reacciones
La principal reactividad asociada con el cromoceno se deriva de que es altamente reductor y la labilidad de los ligandos Cp.
El complejo exhibe diversas reacciones, que generalmente implican el desplazamiento de un anillo de ciclopentadienilo. La carbonilación se ha examinado en detalle y, en última instancia, conduce a hexacarbonilo de cromo. Un intermedio es el dímero de ciclopentadienilcromo tricarbonilo : [8]
- 2 Cr (C 5 H 5 ) 2 + 6 CO → [Cr (C 5 H 5 ) (CO) 3 ] 2 + "(C 5 H 5 ) 2 "
El cromoceno proporciona una ruta conveniente para preparar la forma anhidra de acetato de cromo (II) , [9] un precursor útil de otros compuestos de cromo (II). La reacción implica el desplazamiento de ligandos de ciclopentadienilo por la formación de ciclopentadieno :
- 4 CH 3 CO 2 H + 2 Cr (C 5 H 5 ) 2 → Cr 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 4 C 5 H 6
El cromoceno se descompone en contacto con gel de sílice para dar el catalizador Union Carbide para la polimerización de etileno , aunque existen otras rutas sintéticas para la formación de este importante catalizador.
Seguridad
El cromoceno es altamente reactivo con el aire y podría encenderse al exponerse a la atmósfera.
Referencias
- ^ Crabtree, RH (2009). La química organometálica de los metales de transición (5ª ed.). Hoboken, Nueva Jersey: John Wiley and Sons. pag. 2. ISBN 978-0-470-25762-3.
- ^ "El Premio Nobel de Química 1973" . Fundación Nobel . Consultado el 3 de diciembre de 2012 .
- ^ Fischer, EO; Hafner, W. (1953). "Di-ciclopentadienilcromo". Z. Naturforsch. B (en alemán). 8 (8): 444–445.
- ^ Fischer, EO; Hafner, W. (1955). "Ciclopentadienil-Crom-Tricarbonil-Wasserstoff". Z. Naturforsch. B (en alemán). 10 (3): 140–143. doi : 10.1515 / znb-1955-0303 .
- ^ Long, Nueva Jersey (1998). Metalocenos: Introducción a los complejos sándwich . Londres: Wiley-Blackwell. ISBN 978-0632041626.
- ^ Flor, KR; Hitchcock, PB (1996). "Cristal y estructura molecular del cromoceno (η 5- C 5 H 5 ) 2 Cr". J. Organomet. Chem . 507 : 275-277. doi : 10.1016 / 0022-328X (95) 05747-D .
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Wiley-VCH : Weinheim. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Kalousová, Jaroslava; Holeček, Jaroslav; Votinský, Jiři; Beneš, Ludvík (2010). "Das Reaktionsverhalten von Chromocen". Zeitschrift für Chemie . 23 (9): 327–331. doi : 10.1002 / zfch.19830230903 .
- ^ Beneš, L .; Kalousová, J .; Votinský, J. (1985). "Reacción del cromoceno con ácidos carboxílicos y algunos derivados del ácido acético". J. Organomet. Chem. 290 (2): 147-151. doi : 10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3 .