La ciclohexenona es un compuesto orgánico que es un intermedio versátil que se utiliza en la síntesis de una variedad de productos químicos como productos farmacéuticos y fragancias. [2] Es un líquido incoloro, pero las muestras comerciales suelen ser amarillas.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Ciclohex-2-en-1-uno | |||
Otros nombres 1-ciclohex-2-enona | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
3DMet | |||
1280477 | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.012.021 | ||
Número CE |
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2792 | |||
KEGG | |||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 6 H 8 O | |||
Masa molar | 96,129 g · mol −1 | ||
Apariencia | Líquido incoloro transparente | ||
Densidad | 0,993 g / ml [1] | ||
Punto de fusion | −53 ° C (−63 ° F; 220 K) [1] | ||
Punto de ebullición | 171 a 173 ° C (340 a 343 ° F; 444 a 446 K) [1] | ||
41,3 g / L (25 ℃) | |||
Peligros | |||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H226 , H301 , H310 , H319 , H330 , H331 | |||
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301 + 310 , P302 + 350 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P311 , P320 , P321 , P322 , P330 | |||
NFPA 704 (diamante de fuego) | |||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD 50 ( dosis media ) | 220 mg kg -1 (rata, oral) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Industrialmente, la ciclohexenona se prepara a partir de fenol mediante reducción de abedul . [3]
La ciclohexenona es una cetona , o más precisamente una enona . Las reacciones comunes incluyen la adición de conjugados nucleofílicos con reactivos de organocobre , reacciones de Michael y anulaciones de Robinson . [4] [5]
Síntesis
Existen varias rutas para la producción de ciclohexenona. A escala de laboratorio, se puede producir a partir de resorcinol a través de 1,3-ciclohexanodiona. [6]
La ciclohexenona se obtiene por reducción de Birch de anisol seguida de hidrólisis ácida.
Puede obtenerse a partir de ciclohexanona mediante α-bromación seguida de tratamiento con base. La hidrólisis del 3-cloro ciclohexeno seguida de la oxidación del ciclohexenol es otra ruta más.
La ciclohexenona se produce industrialmente mediante oxidación catalítica de ciclohexeno, por ejemplo con peróxido de hidrógeno y catalizadores de vanadio . Varias patentes describen diversos agentes oxidantes y catalizadores.
Reacciones
La ciclohexenona es un componente básico ampliamente utilizado en la química de síntesis orgánica, ya que ofrece muchas formas diferentes de ampliar los marcos moleculares.
Como enona , la ciclohexenona se adapta fácilmente a la adición de Michael con nucleófilos (como enolatos o éteres de silil enol) o podría emplearse mediante una reacción de Diels-Alder con dienos ricos en electrones . Además, este compuesto reacciona con compuestos de organocobre de adición 1,4 (adición de Michael), o con reactivos de Grignard de adición 1,2, es decir, con ataque del nucleófilo en el átomo de carbono del carbonilo. La ciclohexenona también se utiliza en la síntesis de varios pasos en la construcción de productos naturales policíclicos. Es proquiral.
Con bases fuertes, las posiciones 4 y 6 (los dos grupos CH 2 del grupo carbonilo y el doble enlace CC adyacentes) están desprotonadas.
La ciclohexenona es un catalizador in vitro para una descarboxilación relativamente suave de alfa aminoácidos . [7] [8]
Referencias
- ^ a b c Ciclohexenona en Sigma-Aldrich
- ^ Podraze, KF Org. Deberes. Proced. En t. , 1991, 23, pág. 217.
- ^ Bloques de construcción orgánicos de la industria química , Harry H. Szmant, ISBN 978-0-471-85545-3
- ^ Michael G. Organ y Paul Anderson (1996). "Adiciones de carbonilo y conjugado a ciclohexenona: experimentos que ilustran la selectividad del reactivo". Revista de educación química . 73 (12): 1193. doi : 10.1021 / ed073p1193 .
- ^ Tetraedro Lett. 34, 3881, (1993)
- ^ RB Thompson (1947). "Dihidroresorcinol". Síntesis orgánicas . 27 : 21. doi : 10.15227 / orgsyn.027.0021 .
- ^ Investigadores en Japón estaban intentando usar peróxido de t-butilo como catalizador para la descarboxilación usando una elección de solvente de ciclohexanol . Curiosamente, encontraron que cuando usaban ciclohexanol de menor pureza (por ejemplo, grado técnico, 98%), la reacción procedía hasta 4 veces más rápido en comparación con cuando usaban ciclohexanol relativamente puro (> 99,3%). Descubrieron que el ciclohexanol contenía ciclohexenona como impureza natural, que era tres veces más abundante en la ciclohexenona de grado técnico en comparación con el ciclohexanol más purificado (~ 0,3% frente a ~ 0,1%). Investigaciones posteriores mostraron que 1% de ciclohexenona en ciclohexanol descarboxilará la mayoría de los alfa-aminoácidos, incluidos los no estándar, con un rendimiento del 80-95% en cuestión de varias horas. Las excepciones son ciertos aminoácidos como la histidina , que se informó que toma más de 26 horas, y los poliaminoácidos, que no se descarboxilan con 2-ciclohexenona y se debe encontrar otra ruta en su lugar. Hashimoto, M; Eda, Y; Yasutomo, O; Toshiaki, yo; Aoki, S (1986). "Una descarboxilación novedosa de .ALPHA.-aminoácidos. Un método fácil de descarboxilación mediante el uso de 2-ciclohexen-1-ona como catalizador" . Letras de química . 15 (6): 893–896. doi : 10.1246 / cl.1986.893 . Consultado el 4 de enero de 2016 .
- ^ Laval, G; Golding, B (2003). "Secuencia de un solo recipiente para la descarboxilación de α-aminoácidos" . Synlett (4): 542–546. doi : 10.1055 / s-2003-37512 . Consultado el 4 de enero de 2016 .