El disulfuro de difenilo es el compuesto químico de fórmula (C 6 H 5 S) 2 . Este material cristalino incoloro a menudo se abrevia Ph 2 S 2 . Es uno de los disulfuros orgánicos que se encuentran con mayor frecuencia en la síntesis orgánica . La contaminación menor por tiofenol es responsable del olor desagradable asociado con este compuesto.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 1,1′-disulfanodi dibenceno | |
Otros nombres Disulfanildibenceno Disulfuro de difenilo Disulfuro de fenilo 1,2-difenildisulfano (no recomendado) | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.011.752 |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 10 S 2 | |
Masa molar | 218,33 g · mol −1 |
Apariencia | Cristales incoloros |
Punto de fusion | 61 a 62 ° C (142 a 144 ° F; 334 a 335 K) |
Insoluble | |
Solubilidad en otros disolventes. | Soluble en éter dietílico , benceno , disulfuro de carbono y THF |
Estructura | |
0 D | |
Peligros | |
Principales peligros | Inflamable |
Frases R (desactualizadas) | R36 / 37/38 |
Frases S (desactualizadas) | S26 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Tiofenol , dimetil disulfuro , difenil diselenuro |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y estructura
El disulfuro de difenilo generalmente se prepara mediante la oxidación del tiofenol :
- 2 PhSH + I 2 → Ph 2 S 2 + 2 HI
También se puede usar peróxido de hidrógeno como oxidante. [1] El Ph 2 S 2 rara vez se prepara en el laboratorio porque es económico y el precursor tiene un olor desagradable.
Como la mayoría de los disulfuros orgánicos, el núcleo C 2 S 2 de Ph 2 S 2 no es plano con un ángulo diedro cercano a los 85 °. [2]
Reacciones
Ph 2 S 2 se utiliza principalmente en síntesis orgánica como fuente del sustituyente PhS. [3] Una reacción típica implica la formación de compuestos de carbonilo sustituidos con PhS a través del enolato :
- RC (O) CHLiR '+ Ph 2 S 2 → RC (O) CH (SPh) R' + LiSPh
Reducción
Ph 2 S 2 sufre una reducción, una reacción característica de los disulfuros:
- Ph 2 S 2 + 2 M → 2 MSPh (M = Li, Na, K)
Los reactivos de hidruro como el borohidruro de sodio y el superhidruro también se pueden usar como reductores. Las sales PhSM son fuentes del potente nucleófilo PhS - . La mayoría de los haluros de alquilo , RX (X = haluro) lo convierten en tioéteres con la fórmula general RSPh. De manera análoga, la protonación de MSPh da tiofenol:
- PhSM + HCl → HSPh + MCl
Cloración
Ph 2 S 2 reacciona con cloro para dar cloruro de fenilsulfenilo PhSCl ( escisión por disulfuro de Zincke ). Esta especie es algo difícil de aislar, por lo que suele generarse in situ .
Catalizador para la fotoisomerización de alquenos
Ph 2 S 2 cataliza la isomerización cis - trans de alquenos bajo irradiación UV. [4]
Oxidación
La oxidación de Ph 2 S 2 con acetato de plomo (IV) (Pb (OAc) 4 ) en metanol proporciona el éster sulfinito PhS (O) OMe. [5]
Referencias
- ^ Ravikumar, KS; Kesavan, V .; Crousse, B .; Bonnet-Delpon, D .; Bégué, J.-P. (2003). "Oxidación suave y selectiva de compuestos de azufre en trifluoroetanol: difenil disulfuro y metilfenil sulfóxido" . Síntesis orgánicas . 80 : 184.
- ^ T.Shimizu; H.Isono; M.Yasui; F. Iwasaki; N. Kamigata (2001). "Actividad óptica de estado sólido de dichalcogenuros: aislamiento por cristalización quiral y determinación de configuración absoluta". Org. Lett . 3 : 3639. doi : 10.1021 / ol010172g . PMID 11700101 .
- ^ Byers, JH "Difenil disulfuro" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi : 10.1002 / 047084289X .
- ^ Thalmann, A. Oertle, K .; Gerlach, H. (1990). "Lactona de ácido ricinelaídico" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 7 , p. 470
- ^ Field, L .; Locke, JM (1973). "Metilbencenosulfinato" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 5 , p. 723