En química orgánica , un grupo director (DG) es un sustituyente en una molécula o ión que facilita las reacciones al interactuar con un reactivo. El término generalmente se aplica a la activación de hidrocarburos por CH , donde se define como un "resto coordinador (un" ligando interno "), que dirige un catalizador metálico en la proximidad de un cierto enlace C-H". En un ejemplo bien conocido, el grupo cetona en la acetofenona es el DG en la reacción de Murai . [1]
La reacción de Murai está relacionada con la ortometalación dirigida , una reacción se aplica típicamente a la litiación de anillos aromáticos sustituidos ... [2]
Grupos de dirección transitorios
Dado que los grupos directores son ligandos, su eficacia se correlaciona con sus afinidades por los metales. Los grupos funcionales comunes, como las cetonas, generalmente son solo ligandos débiles y, por lo tanto, a menudo son DG pobres. Este problema se resuelve mediante el uso de un grupo director transitorio . Los DG transitorios convierten reversiblemente los DG débiles (p. Ej., Cetonas) en DG fuertes (p. Ej., Iminas) mediante una condensación de base de Schiff . Después de cumplir su función como DG, la imina puede hidrolizarse, regenerando la cetona y la amina. [3]
Referencias
- ↑ Sambiagio, C., D. Schönbauer, R. Blieck, T. Dao-Huy, G. Pototschnig, P. Schaaf, T. Wiesinger, MF Zia, J. Wencel-Delord, T. Besset, BUW Maes y M. Schnürch (2018). "Una descripción completa de los grupos de dirección aplicados en la química de funcionalización C – H catalizada por metales" . Reseñas de la Sociedad Química . 47 (17): 6603–6743. doi : 10.1039 / C8CS00201K . PMC 6113863 . PMID 30033454 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Metalación ortopédica dirigida. Directores de amida terciaria y O-carbamato en estrategias sintéticas para aromáticos polisustituidos Victor Snieckus Chem. Rev .; 1990 ; 90 (6); 879-933. Resumen
- ^ St John-Campbell, S. y JA Bull (2018). "Las iminas transitorias como grupos directores de 'próxima generación' para la funcionalización catalítica de enlaces C – H en una sola operación" (PDF) . Química orgánica y biomolecular . 16 (25): 4582–4595. doi : 10.1039 / C8OB00926K . hdl : 10044/1/60231 . PMID 29796566 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )