El fipronil es un insecticida de amplio espectro que pertenece a la familia química del fenilpirazol . El fipronil altera el sistema nervioso central de los insectos al bloquear los canales de cloruro activados por GABA y los canales de cloruro activados por glutamato (GluCl) . Esto provoca una hiperexcitación de los nervios y músculos de los insectos contaminados. Se cree que la especificidad del fipronil hacia los insectos se debe a su mayor afinidad por los receptores GABAA de los insectos, que por los de los mamíferos, ya su acción sobre los canales de GluCl, que no existen en los mamíferos. [1] A partir de 2017 [actualizar], no parecía haber una resistencia significativa entre las pulgas al fipronil. [2]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 5-amino-1- [2,6-dicloro-4- (trifluorometil) fenil] -4- (trifluormetanosulfinil) -1 H -pirazol-3-carbonitrilo | |
Otros nombres Fipronil Fluocianobenpirazol Tauro Termidor | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.102.312 |
KEGG | |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 4 Cl 2 F 6 N 4 O S | |
Masa molar | 437,14 g · mol −1 |
Densidad | 1,477-1,626 g / cm 3 |
Punto de fusion | 200,5 ° C (392,9 ° F; 473,6 K) |
Farmacología | |
QP53AX15 ( OMS ) | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Debido a su eficacia contra diversas plagas, el fipronil se utiliza como ingrediente activo en productos de control de pulgas para mascotas y trampas caseras para cucarachas , así como en el control de plagas de campo para maíz, campos de golf y césped comercial. Su uso generalizado hace que sus efectos específicos sean objeto de considerable atención. Esto incluye observaciones en curso sobre posibles daños fuera del objetivo a los seres humanos o los ecosistemas, así como el seguimiento del desarrollo de la resistencia . [3]
Usar
El fipronil se ha utilizado o se ha utilizado en:
- Bajo el nombre comercial Regent , se utiliza contra las principales plagas de lepidópteros (polillas, mariposas, etc.) y ortópteros (saltamontes, langostas, etc.) en una amplia gama de cultivos de campo y hortícolas y contra las larvas de coleópteros (escarabajos) en el suelo . En 1999, 400.000 hectáreas fueron tratadas con Regent. Se convirtió en el principal producto importado en el área de los insecticidas para el arroz , el segundo mercado de protección de cultivos más grande después del algodón en China . [4]
- Bajo los nombres comerciales Goliath y Nexa, se emplea para el control de cucarachas y hormigas , incluso en los Estados Unidos. También se usa contra plagas de maíz de campo , campos de golf y cuidado comercial del césped bajo el nombre comercial Chipco Choice. [4]
- Se ha utilizado con el nombre comercial de Adonis para el control de la langosta en Madagascar y Kazajstán . [4]
- Comercializado con los nombres Termidor, Ultrathor, Fipforce y Taurus en África y Australia, el fipronil controla eficazmente las plagas de termitas y se demostró que es eficaz en ensayos de campo en estos países. [4]
- Termidor ha sido aprobado para su uso contra la hormiga loca Rasberry en el área de Houston, Texas , bajo una "exención de crisis" especial del Departamento de Agricultura de Texas y la Agencia de Protección Ambiental . El producto químico solo está aprobado para su uso en los condados de Texas que experimentan "infestaciones confirmadas" de las especies de hormigas recién descubiertas. [5] El uso de Termidor está restringido a operadores certificados de control de plagas en los siguientes estados: Alaska, Connecticut, Nebraska, Carolina del Sur, Massachusetts, Indiana, Nueva York y Washington. [ cita requerida ]
- En Australia, se comercializa con numerosos nombres comerciales, incluidos Combat Ant-Rid, Anthem, Clearout, Fipforce, Radiate y Termidor, y como fipronil genérico.
- En el Reino Unido, se ha concedido una aprobación provisional durante cinco años para el uso del fipronil como insecticida de higiene pública. [4]
- Fipronil es el principal ingrediente activo de Frontline TopSpot, Fiproguard, Flevox y PetArmor (usado junto con S-metopreno en las versiones 'Plus' de estos productos) en los EE. UU. Y Frontline Tri-Act para perros , Plus (Perro) , Plus (Gato) , Spot-On (Perro) y Spot-On (Gato) en el Reino Unido; Estos tratamientos se utilizan para combatir las infestaciones de pulgas y garrapatas en perros y gatos.
- En Nueva Zelanda, el fipronil se utilizó en ensayos para controlar las avispas ( Vespula spp.), Que son una amenaza para la biodiversidad autóctona . [6] Ahora está siendo utilizado por el Departamento de Conservación para intentar la erradicación local de avispas, [7] [8] [9] y se recomienda para el control de la hormiga invasora argentina . [10]
Efectos
Toxicidad
Fipronil se clasifica como un pesticida moderadamente peligroso Clase II de la OMS, y tiene un oral aguda rata LD 50 de 97 mg / kg.
Tiene una toxicidad aguda moderada por vía oral y por inhalación en ratas . La absorción cutánea en ratas es inferior al 1% después de 24 hy se considera que la toxicidad es baja. Se ha descubierto que es muy tóxico para los conejos.
El fotodegradado MB46513 o desulfinilfipronil, parece tener una toxicidad aguda más alta para los mamíferos que el propio fipronil en un factor de aproximadamente 10. [11]
Los síntomas de toxicidad aguda por ingestión incluyen sudoración, náuseas, vómitos, dolor de cabeza, dolor abdominal, mareos, agitación, debilidad y convulsiones tónico-clónicas. Los signos clínicos de exposición al fipronil son generalmente reversibles y se resuelven espontáneamente. En 2011, no se disponía de datos sobre los efectos crónicos del fipronil en humanos. La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos ha clasificado al fipronil como un carcinógeno del grupo C (posible en seres humanos) basándose en un aumento en los tumores de células foliculares tiroideas en ambos sexos de ratas. Sin embargo, a partir de 2011, no se dispone de datos en humanos sobre los efectos cancerígenos del fipronil. [12]
El Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York determinó que dos productos de Frontline TopSpot no presentan riesgos de exposición significativos para los trabajadores que aplican el producto. Sin embargo, se plantearon preocupaciones sobre la exposición humana al tratamiento por aspersión de Frontline en 1996, lo que llevó a la denegación del registro del producto de aspersión. Se consideró que los peluqueros comerciales de mascotas y los médicos veterinarios estaban en riesgo de exposición crónica por inhalación y absorción dérmica durante la aplicación del aerosol, asumiendo que podrían tener que tratar hasta 20 perros grandes por día. [4] El fipronil no es volátil , por lo que la probabilidad de que los seres humanos se expongan a este compuesto en el aire es baja. [12]
A diferencia de los neonicotinoides como acetamiprid , clotianidina , imidacloprid y tiametoxam , que se absorben a través de la piel hasta cierto punto, el fipronil no se absorbe sustancialmente a través de la piel. [13]
Detección en fluidos corporales
El fipronil puede cuantificarse en plasma mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas o cromatografía líquida-espectrometría de masas para confirmar un diagnóstico de intoxicación en pacientes hospitalizados o para proporcionar evidencia en una investigación médico-legal de muerte. [14]
Toxicidad ecologica
El fipronil es altamente tóxico para los crustáceos , insectos (incluidas las abejas y termitas ) y el zooplancton , así como para los conejos , el lagarto dedo gordo y ciertos grupos de aves gallináceas . Parece reducir la longevidad y la fecundidad de los parasitoides bracónidos femeninos . También es muy tóxico para muchos peces , aunque su toxicidad varía según la especie. Por el contrario, la sustancia es relativamente inocua para paseriformes , aves silvestres y lombrices de tierra .
Su vida media en el suelo es de cuatro meses a un año, pero mucho menos en la superficie del suelo porque es más sensible a la luz ( fotólisis ) que al agua ( hidrólisis ). [15]
Se han realizado pocos estudios de los efectos en la vida silvestre , pero los estudios del impacto no objetivo de las aplicaciones de emergencia de fipronil como aerosoles de barrera para el control de la langosta en Madagascar mostraron impactos adversos del fipronil en las termitas, que parecen ser muy severos y de larga duración. [16] Además, se indicaron efectos adversos a corto plazo en varios otros grupos de invertebrados, una especie de lagarto ( Trachylepis elegans ) y varias especies de aves (incluido el abejaruco de Madagascar ).
También se encontraron efectos no objetivo sobre algunos insectos ( escarabajos depredadores y detritívoros , algunas avispas parásitas y abejas) en ensayos de campo de fipronil para el control de la langosta del desierto en Mauritania , y dosis muy bajas (0,6-2,0 g ia / ha) utilizadas contra los saltamontes en Níger causó impactos en insectos no objetivo comparables a los encontrados con otros insecticidas usados en el control de saltamontes. Las implicaciones de esto para la otra vida silvestre y la ecología del hábitat siguen siendo desconocidas, pero parece poco probable que sean graves. [4] Desafortunadamente, esta falta de severidad no se observó en las especies de abejas en América del Sur. El fipronil también se usa en Brasil y los estudios sobre la abeja sin aguijón Scaptotrigona postica han mostrado reacciones adversas al pesticida, incluyendo convulsiones, parálisis y muerte con una dosis letal de .54 ng ai / abeja y una concentración letal de .24 ng ai / μl de dieta. Estos valores son altamente tóxicos en Scaptotrigona postica y abejas en general. [17] Se ha demostrado que el uso de cebos tóxicos con fipronil es eficaz para eliminar localmente las avispas alemanas . Todas las colonias dentro del rango de alimentación se eliminaron por completo en una semana. [18] [19] [6]
En mayo de 2003, la Dirección General de Alimentación de Francia del Ministerio de Agricultura determinó que un caso de mortalidad masiva de abejas observado en el sur de Francia estaba relacionado con la toxicidad aguda del fipronil. La toxicidad estaba relacionada con un tratamiento de semillas defectuoso, que generaba polvo. En febrero de 2003, el ministerio decidió suspender temporalmente la venta de productos fitosanitarios de BASF que contienen fipronil en Francia. [20] Desde entonces se ha prohibido el tratamiento de semillas en cuestión. [ cita requerida ]
Los resultados notables de los estudios de vida silvestre incluyen:
- El fipronil es muy tóxico para los peces y los invertebrados acuáticos. Su tendencia a unirse a los sedimentos y su baja solubilidad en agua pueden reducir el peligro potencial para la vida silvestre acuática. [21]
- El fipronil es tóxico para las abejas y no debe aplicarse a la vegetación cuando las abejas se alimentan. [21]
- En base a los efectos ecológicos, el fipronil es altamente tóxico para las aves de caza de las tierras altas por vía oral aguda y muy altamente tóxico en la dieta subaguda, pero prácticamente no es tóxico para las aves acuáticas tanto en forma aguda como subaguda. [22]
- Los estudios crónicos (reproducción de aves) no muestran efectos a los niveles más altos probados en ánades reales (NOEC) = 1000 ppm) o codornices (NOEC = 10 ppm). El metabolito MB 46136 es más tóxico que el parental para las especies de aves analizadas (muy altamente tóxico para las aves de caza de las tierras altas y moderadamente tóxico para las aves acuáticas por vía oral aguda). [22]
- El fipronil es muy tóxico para el pez luna bluegill y muy tóxico para la trucha arco iris en forma aguda. [22]
- Un estudio de toxicidad en la etapa temprana de la vida en la trucha arco iris encontró que el fipronil afecta el crecimiento de las larvas con una NOEC de 0.0066 ppm y una LOEC de 0.015 ppm. El metabolito MB 46136 es más tóxico que el padre para los peces de agua dulce (6.3 veces más tóxico para la trucha arco iris y 3.3 veces más tóxico para el pez luna bluegill). Según un estudio de dafnias agudas con fipronil y tres estudios complementarios con sus metabolitos, el fipronil se caracteriza por ser altamente tóxico para los invertebrados acuáticos. [22]
- Un estudio del ciclo de vida de los invertebrados sobre las dafnias mostró que el fipronil afecta la longitud de los dáfnidos en concentraciones superiores a 9,8 ppb. [22]
- Un estudio del ciclo de vida en los mísidos muestra que el fipronil afecta la reproducción, la supervivencia y el crecimiento de los mísidos en concentraciones inferiores a 5 ppt. [22]
- Estudios agudos de animales estuarinos utilizando ostras , mísidos y pececillos de cabeza de oveja muestran que el fipronil es sumamente tóxico para las ostras y los pececillos de oveja, y muy altamente tóxico para los mísidos. Los metabolitos MB 46136 y MB 45950 son más tóxicos que el padre para los invertebrados de agua dulce (MB 46136 es 6.6 veces más tóxico y MB 45950 es 1.9 veces más tóxico para los invertebrados de agua dulce). [22]
Desorden de colapso colonial
El fipronil es una de las principales causas químicas a las que se atribuye la propagación del trastorno de colapso de colonias entre las abejas. La Minutes-Association for Technical Coordination Fund en Francia ha descubierto que incluso en dosis muy bajas no letales para las abejas, el pesticida aún afecta su capacidad para localizar su colmena, lo que resulta en la pérdida de un gran número de abejas recolectoras con cada expedición de búsqueda de polen. . [23] Recientemente se informó sobre un efecto tóxico sinérgico del fipronil con el patógeno fúngico Nosema ceranae . [24] Ahora se comprende la base funcional de este efecto tóxico: la sinergia entre el fipronil y el hongo patógeno induce cambios en la fisiología masculina que conducen a la infertilidad. [25] Un informe de 2013 de la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria identificó el fipronil como "un alto riesgo agudo para las abejas cuando se utiliza como tratamiento de semillas de maíz y el 16 de julio de 2013 la UE votó para prohibir el uso de fipronil en maíz y girasoles en la UE. La prohibición entró en vigor a finales de 2013 ". [26] [27]
Farmacodinámica
El fipronil actúa uniéndose a los sitios alostéricos de los receptores GABA A y los receptores GluCl (de insectos) como antagonista (una forma de inhibición no competitiva). Esto evita la apertura de los canales de iones de cloruro que normalmente estimula el GABA, lo que reduce la capacidad de los iones de cloruro para reducir el potencial de membrana de una neurona. Esto da como resultado una sobreabundancia de neuronas que alcanzan el potencial de acción y también la toxicidad del SNC a través de la sobreestimulación. [28] [29] [30] [31]
- Oral aguda LD 50 (rata) 97 mg / kg
- Aguda LD dérmica 50 (rata)> 2.000 mg / kg
En animales y seres humanos, la sobredosis de fipronil se caracteriza por vómitos, agitación y convulsiones y, por lo general, puede tratarse mediante el uso de benzodiazepinas [32] [33]
Historia
El fipronil fue descubierto y desarrollado por Rhône-Poulenc entre 1985 y 1987, y comercializado en 1993 bajo la patente B2 de EE.UU. 5.232.940 B2 . Entre 1987 y 1996, el fipronil se evaluó en más de 250 plagas de insectos en 60 cultivos en todo el mundo, y la protección de cultivos representó aproximadamente el 39% de la producción total de fipronil en 1997. Desde 2003, BASF posee los derechos de patente para producir y vender productos a base de fipronil. en muchos países.
2017 Contaminación por huevos de fipronil
La contaminación de huevos de fipronil de 2017 es un incidente en Europa y Corea del Sur que involucra la propagación de huevos y productos de huevo contaminados con insecticidas . Se descubrió que los huevos de gallina contenían fipronil y se distribuyeron a 15 países de la Unión Europea , Suiza y Hong Kong . [34] [35] Se cree que aproximadamente 700.000 huevos han llegado a los estantes solo en el Reino Unido. [36] También se encontraron huevos en 44 granjas en Taiwán con niveles excesivos de fipronil. [37]
Ver también
- Imidacloprid
- Insecticida
- Merial
- Toxicidad de plaguicidas para las abejas
Referencias
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enlaces externos
- Hoja informativa sobre el fipronil - Centro nacional de información sobre plaguicidas
- Fipronil en la base de datos de propiedades de plaguicidas (PPDB)