La escisión del glicol es un tipo específico de oxidación de la química orgánica . El enlace carbono-carbono en un diol vecinal (glicol) se escinde y, en cambio, los dos átomos de oxígeno se vuelven dobles con sus respectivos átomos de carbono. Dependiendo del patrón de sustitución en el diol, estos carbonilos pueden ser cetonas o aldehídos .
La escisión del glicol es una reacción importante en el laboratorio porque es útil para determinar las estructuras de los azúcares. Una vez que tiene lugar la escisión, se pueden inspeccionar los fragmentos de cetona y aldehído y determinar la ubicación de los grupos hidroxilo anteriores. [1]
Reactivos
El ácido periódico (HIO 4 ), el (diacetoxiyodo) benceno (PhI (OAc) 2 ) [2] y el tetraacetato de plomo (Pb (OAc) 4 ) son los reactivos más comunes utilizados para la escisión del glicol, procesos denominados reacción de Malaprade y oxidación de Criegee . respectivamente. Estas reacciones son más eficientes cuando se puede formar un intermedio cíclico , con el yodo o el átomo de plomo uniendo ambos átomos de oxígeno. Luego, el anillo se fragmenta, con la rotura del enlace carbono-carbono y la formación de grupos carbonilo.
Si un grupo R es un átomo de hidrógeno, se forma un aldehído en ese sitio. Si el grupo R es una cadena que comienza con un átomo de carbono, se forma una cetona.
El permanganato de potasio concentrado tibio (KMnO 4 ) reaccionará con un alqueno para formar un glicol. Después de esta dihidroxilación , el KMnO 4 puede escindir fácilmente el glicol para dar aldehídos o cetonas. Los aldehídos reaccionarán más con (KMnO 4 ), oxidándose para convertirse en ácidos carboxílicos . El control de la temperatura y la concentración del reactivo puede evitar que la reacción continúe más allá de la formación del glicol.
Referencias
- ^ Wade LG. Química Orgánica (6ª ed.). Upper Saddle River, Nueva Jersey, 2005: Prentice Hall. págs. 358–361, 489–490. ISBN 0-13-147882-6.Mantenimiento de CS1: ubicación ( enlace )
- ^ Nicolaou KC, Adsool VA, Hale CR (abril de 2010). "Un procedimiento conveniente para la escisión oxidativa de enlaces olefínicos con PhI (OAc) 2, NMO y OsO4 catalítico" . Letras orgánicas . 12 (7): 1552–5. doi : 10.1021 / ol100290a . PMC 2848477 . PMID 20192259 .