El hexabromociclododecano ( HBCD o HBCDD ) es un retardante de llama bromado . Consiste en doce átomos de carbono , dieciocho hidrógeno y seis de bromo unidos al anillo. Su aplicación principal es en poliestireno extruido (XPS) y expandido (EPS)espuma que se utiliza como aislamiento térmico en la industria de la construcción. Otros usos son muebles tapizados, textiles para interiores de automóviles, cojines para automóviles y bloques aislantes en camiones, material de embalaje, carcasas de grabadoras de video y equipos eléctricos y electrónicos. Según el PNUMA, "el HBCD se produce en China, Europa, Japón y los Estados Unidos. La producción anual actual conocida es de aproximadamente 28.000 toneladas por año. La mayor parte del volumen de mercado se utiliza en Europa y China" (cifras de 2009 / 2010). [2] Debido a su persistencia , toxicidad y ecotoxicidad., el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes decidió en mayo de 2013 incluir el hexabromociclododecano en el anexo A del Convenio con exenciones específicas para la producción y el uso en poliestireno expandido y poliestireno extruido en edificios. Debido a que el HBCD tiene 16 estereoisómeros posibles con diferentes actividades biológicas, la sustancia plantea un problema difícil de fabricación y regulación.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 1,2,5,6,9,10-hexabromociclododecano | |
Otros nombres Hexabromociclododecano | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
Abreviaturas | HBCDD HBCD |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.019.724 |
Número CE |
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PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 18 Br 6 | |
Masa molar | 641,7 g / mol |
Punto de fusion | 186 ° C (367 ° F; 459 K) (175-195 ° C, dependiendo del isómero) |
3,4 µg / L en agua | |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H315 , H319 , H335 , H361 , H362 , H400 , H410 | |
P201 , P202 , P260 , P261 , P263 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
[[| Página de datos complementarios]] | |
Índice de refracción ( n ), constante dieléctrica (ε r ), etc. | |
Datos termodinámicos | Comportamiento de fase sólido-líquido-gas |
UV , IR , RMN , MS | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Toxicidad
La toxicidad del HBCD y su daño al medio ambiente son fuentes de preocupación actuales. El HBCD se puede encontrar en muestras ambientales como aves, mamíferos, peces y otros organismos acuáticos, así como en el suelo y los sedimentos. [3] Sobre esta base, el 28 de octubre de 2008, la Agencia Europea de Sustancias Químicas decidió incluir el HBCD en la lista de SVHC , [4] Sustancias extremadamente preocupantes, dentro del marco de registro, evaluación, autorización y restricción de sustancias químicas . El 18 de febrero de 2011, el HBCD se incluyó en el anexo XIV de REACH y, por lo tanto, está sujeto a autorización. El HBCD se puede utilizar hasta la denominada "fecha de expiración" (21 de agosto de 2015). Después de esa fecha, solo se permitirán aplicaciones autorizadas en la UE.
El HBCD se ha encontrado ampliamente presente en muestras biológicas de áreas remotas y evidencia que respalda su clasificación como persistente, bioacumulativo y tóxico (PBT) y se somete a transporte ambiental de largo alcance. [5] En julio de 2012 entró en vigor una clasificación y etiquetado armonizados de la UE para el HBCD. El HBCD se ha clasificado como categoría 2 por su toxicidad para la reproducción. [6] Desde agosto de 2010, los hexabromociclododecanos están incluidos en la Lista de sustancias químicas preocupantes de la EPA . [7] En mayo de 2013, el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes (COP) decidió incluir el HBCD en el anexo A del Convenio para su eliminación, con exenciones específicas para el poliestireno expandido y extruido en edificios necesarios para dar tiempo a los países para incorporar progresivamente sustitutos más seguros. El HBCD está listado para su eliminación, pero con una exención específica para poliestireno expandido (EPS) y poliestireno extruido (XPS) en edificios. Los países pueden optar por utilizar esta exención hasta cinco años después de que se presente la solicitud de exención. [8] Japón fue el primer país en implementar una prohibición sobre la importación y producción de HBCD a partir de mayo de 2014.
Debido a que el HBCD tiene 16 estereoisómeros posibles con diferentes actividades biológicas, la sustancia plantea un problema difícil de fabricación y regulación. [9] La mezcla comercial de HBCD se compone de tres diastereómeros principales denominados alfa (α-HBCD), beta (β-HBCD) y gamma (γ-HBCD) con trazas de otros. Se llevaron a cabo una serie de cuatro estudios publicados en ratones in vivo entre varias instituciones federales y académicas para caracterizar los perfiles toxicocinéticos de estereoisómeros de HBCD individuales. El diastereoisómero predominante en la mezcla de HBCD, γ-HBCD, sufre un rápido metabolismo hepático, eliminación fecal y urinaria y conversión biológica a otros diastereómeros con una vida media biológica corta de 1 a 4 días. Después de la exposición oral al diastereómero γ-HBCD, se detectó β-HBCD en el hígado y el cerebro, y se detectaron α-HBCD y β-HBCD en la grasa y las heces [10] con múltiples metabolitos nuevos identificados - monohidroxi-pentabromociclododecano, monohidroxi -pentabromociclododeceno, dihidroxi-pentabromociclododeceno y dihidroxi-pentabromociclododecadieno. [11] Por el contrario, el α-HBCD es biológicamente más persistente, resistente al metabolismo, se bioacumula en tejidos ricos en lípidos después de un estudio de exposición repetida de 10 días y tiene una vida media biológica más prolongada de hasta 21 días; sólo se detectó α-HBCD en el hígado, el cerebro, la grasa y las heces sin estereoisomerización a γ-HBCD o β-HBCD y se identificaron niveles bajos de trazas de cuatro metabolitos hidroxilados diferentes . [12] Los ratones en desarrollo tenían niveles tisulares de HBCD más altos que los ratones adultos después de la exposición a α-HBCD o γ-HBCD, lo que indica la posibilidad de una mayor susceptibilidad de las crías en desarrollo a los efectos del HBCD. [13] Las diferencias toxicocinéticas notificadas de diastereoisómeros de HBCD individuales tienen implicaciones importantes para la extrapolación de los estudios toxicológicos de la mezcla comercial de HBCD a la evaluación del riesgo humano .
Preocupaciones ambientales
Debido a su persistencia , toxicidad y ecotoxicidad , el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes decidió en mayo de 2013 incluir el hexabromociclododecano en el anexo A del Convenio con exenciones específicas para la producción y el uso en poliestireno expandido y poliestireno extruido en edificios. Los países pueden optar por utilizar esta exención hasta cinco años después de que se presente la solicitud de exención. [14]
Existe un stock grande y todavía en aumento de HBCD en la antroposfera , principalmente en tableros aislantes de EPS y XPS. [15] Un programa de monitoreo ambiental a largo plazo dirigido por el Instituto Fraunhofer de Biología Molecular y Ecología Aplicada demuestra una tendencia general de que las concentraciones de HBCD están disminuyendo con el tiempo. [16] Las emisiones de HBCD al medio ambiente se controlan mediante el programa voluntario de gestión de emisiones de la industria: el Programa de acción de control voluntario de emisiones (VECAP). [17] El informe anual de VECAP demuestra una disminución continua de las emisiones potenciales de HBCD al medio ambiente. [18]
Referencias
- ^ https://treaties.un.org/doc/Publication/CN/2013/CN.934.2013-Eng.pdf
- ^ ^ Evaluación de la gestión de riesgos del HBCD del Convenio de Estocolmo del PNUMA http://chm.pops.int/Convention/POPsReviewCommittee/Chemicals/tabid/243/Default.aspx
- ^ Covaci, A; Gerecke, AC; Law, RJ; Voorspoels, S; Kohler, M; Heeb, NV; Leslie, H; Allchin, CR; De Boer, J (2006). "Hexabromociclododecanos (HBCD) en el medio ambiente y los seres humanos: una revisión" (PDF) . Ciencia y tecnología ambientales . 40 (12): 3679–88. doi : 10.1021 / es0602492 . PMID 16830527 .
- ^ "Lista oficial de SVHC de la ECHA" . Echa.europa.eu. 2011-12-19. Archivado desde el original el 18 de marzo de 2009 . Consultado el 20 de junio de 2012 .
- ^ "Documentación de apoyo de la ECHA HBCD SVHC" (PDF) . Echa.europa.eu. Archivado desde el original (PDF) el 26 de octubre de 2011 . Consultado el 20 de junio de 2012 .
- ^ Reglamento (UE) nº 618/2012 de la Comisión, de 10 de julio de 2012, que modifica, a efectos de su adaptación al progreso técnico y científico, el Reglamento (CE) nº 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo sobre clasificación, etiquetado y envasado. de sustancias y mezclas. http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2012:179:0003:0010:EN:PDF
- ^ "Detalles de la acción de la EPA sobre el HBCD" . Epa.gov. Archivado desde el original el 11 de mayo de 2012 . Consultado el 20 de junio de 2012 .
- ^ https://treaties.un.org/doc/Publication/CN/2013/CN.934.2013-Eng.pdf
- ^ "El hexabromociclododecano desafía a científicos y reguladores" . Consultado el 20 de junio de 2012 .
- ^ Szabo DT, Diliberto JJ, Hakk H, Huwe JK, Birnbaum LS (2010). "Toxicocinética de la gamma hexabromociclododecano retardante de llama: efecto de dosis, tiempo, ruta, exposición repetida y metabolismo" . Ciencias Toxicológicas . 117 (2): 282–93. doi : 10.1093 / toxsci / kfq183 . PMID 20562218 .
- ^ Hakk H, Szabo DT, Huwe J, Diliberto J, Birnbaum LS (2012). "Nuevos y distintos metabolitos identificados después de una sola dosis oral de α- o γ-hexabromociclododecano en ratones" . Ciencia y Tecnología Ambiental . 46 (24): 13494–503. doi : 10.1021 / es303209g . PMC 3608416 . PMID 23171393 .
- ^ Szabo DT, Diliberto JJ, Hakk H, Huwe JK, Birnbaum LS (2011). "Toxicocinética del alfa hexabromociclododecano retardante de llama: efecto de dosis, tiempo, ruta, exposición repetida y metabolismo". Ciencias Toxicológicas . 121 (2): 234–44. doi : 10.1093 / toxsci / kfr059 . PMID 21441408 .
- ^ Szabo DT, Diliberto JJ, Huwe JK, Birnbaum LS (2011). "Diferencias en la distribución tisular de HBCD alfa y gamma entre ratones adultos y en desarrollo". Ciencias Toxicológicas . 123 (1): 256–63. doi : 10.1093 / toxsci / kfr161 . PMID 21705717 .
- ^ https://treaties.un.org/doc/Publication/CN/2013/CN.934.2013-Eng.pdf
- ^ Modelo de análisis de flujo de sustancias dinámicas para retardantes de llama bromados seleccionados como base para la toma de decisiones sobre medidas de reducción de riesgos , estudio para la Fundación Nacional Suiza de Ciencias, 2007
- ^ Fraunhofer: H. Rüdel, J. Müller, M. Quack, R. Klein, 2012: Monitoreo de diastereómeros hexabromociclodo¬decano en peces de aguas dulces y estuarios europeos. Reinar. Sci. Pollut. Res. 19, 772-783 “Monitoreo ambiental de HBCD en Europa” Sociedad de Toxicología y Química Ambiental Europa - SETAC: Protección de Ecosistemas en un Mundo Sostenible: un desafío para la ciencia y la regulación. 2011. http://publica.fraunhofer.de/documents/N-217320.html
- ^ Sitio web de VECAP: www.vecap.info
- ^ http://www.vecap.info/flipbook/annual2012/index.html
enlaces externos
- MPI Milebrome B-972, FR 50 & GC SAM: Las alternativas de bajo costo al hexabromociclododecano (HBCD) en aplicaciones de EPS y XPS , Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes de 2012
- Una descripción general de las alternativas al tetrabromobisfenol A (TBBPA) y al hexabromociclododecano (HBCD) , Universidad de Massachusetts Lowell, marzo de 2006
- ECHA : DOCUMENTO DE APOYO DEL COMITÉ DE LOS ESTADOS MIEMBROS PARA LA IDENTIFICACIÓN DEL HEXABROMOCYCLODODECANE Y TODOS LOS PRINCIPALES DIASTEREOISÓMEROS IDENTIFICADOS COMO SUSTANCIA DE MUY PREOCUPACIÓN , 8 de octubre de 2008
- Ficha BSEF
- BSEF - la página del sitio web de la industria del bromo sobre HBCD