El tetrafosfato de hexaetilo (también conocido como HET ) es el compuesto organofosforado con la fórmula química [(C 2 H 5 O) 3 P 2 O 3 ] 2 O. El compuesto no se ha aislado en forma pura pero parece ser un líquido incoloro en temperatura ambiente. Las muestras comerciales aparecen de color marrón debido a las impurezas. [1] [2] Es un componente del insecticida Bladan . [3] En la década de 1940, era un insecticida tan importante como el DDT y en un libro de 1948 se lo denominó "otro de los rivales del DDT por la fama".[4]
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC preferido Tetrafosfato de hexaetilo | |
Otros nombres HETP; tetrafosfato de etilo; Base de Bladan | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.010.961 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 12 H 30 P 4 O 13 | |
Masa molar | 506,25 g / mol |
Apariencia | líquido amarillo a marrón |
Densidad | 1,331 g / cm 3 |
Punto de fusion | −40 ° C (−40 ° F; 233 K) |
Punto de ebullición | 467,01 ° C (872,62 ° F; 740,16 K) |
moderar | |
Solubilidad | la mayoría de los solventes orgánicos |
Índice de refracción ( n D ) | 1.443 |
Peligros | |
Principales peligros | absorción cutánea; inhalación |
punto de inflamabilidad | 120,82 ° C (249,48 ° F; 393,97 K) |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | pirofosfato de tetraetilo trifosfato de pentaetilo |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Preparación, estructura y propiedades.
Las mezclas que contienen hexaetil tetrafosfato se producen calentando éter dietílico y pentóxido de fósforo . La reacción implica la ruptura del enlace CO del éter. [5] La molécula contiene tres enlaces pirofosfato , que son los sitios de alta reactividad. El compuesto existe como dos diastereómeros, los isómeros meso y dl.
El tetrafosfato de hexaetilo no se quema fácilmente. Es miscible y soluble en agua. [6] También es soluble en una gran cantidad de disolventes orgánicos, pero no en hidrocarburos simples. [1] Agentes reductores de hidruro , conviértalo en fosfina , un gas tóxico. [6] El tetrafosfato de hexaetilo se hidroliza fácilmente a productos no tóxicos . [1]
Dado que el material no se ha obtenido en forma pura, las propiedades permanecen sin verificar. [3]
El tetrafosfato de hexaetilo no corroe notablemente metales como el latón y el hierro . Sin embargo, cuando se agrega una pequeña cantidad de agua al químico, este forma un ácido fuerte y corroe rápidamente el hierro galvanizado y corroe más lentamente el hierro puro. El tetrafosfato de hexaetilo diluido con agua al 0,1% tiene un pH de 2,5. [3]
Precauciones y toxicidad
El tetrafosfato de hexaetilo puede emitir vapores tóxicos o corrosivos si se calienta. La escorrentía que contiene la sustancia química también puede provocar la contaminación de los cursos de agua. Los contenedores también pueden explotar a altas temperaturas. Si se inhala, ingiere o absorbe a través de la piel, puede causar la muerte. [6] Los ácaros , pulgones , trips , saltahojas y algunos tipos de orugas son muy susceptibles de ser envenenados por hexaetil tetrafosfato. [1] [7] La toxicidad de la sustancia química para los insectos no se ve afectada por si se fabrica mediante el proceso Scrader o el proceso Woodstock. [8] También es muy tóxico para los humanos. [3]
De las 133 especies de plantas que se analizaron para detectar una reacción al tetrafosfato de hexaetilo, solo dos tipos de plantas se vieron afectadas negativamente. Estos eran crisantemos y tomates . [3]
La DL50 del tetrafosfato de hexaetilo para trips es de 0,01%. El 99% de los pulgones se pueden matar con una concentración de 1 a 2,5 gramos de una solución al 10% de la sustancia química en un área de 1000 pies cúbicos . En un experimento, el 100% de los pulgones del melón murieron después de la exposición a una solución acuosa que contenía hexaetil tetrafosfato al 0,025% y lauril sulfato de sodio al 0,025% . El 99% de los pulgones se pueden matar con 0,3 gramos de una solución al 10% de la sustancia química en cloruro de metilo en 1000 pies cúbicos, y el 100% de los pulgones se pueden matar con el doble de la cantidad de solución. El 96% de los pulgones de la manzana pueden morir por exposición a una solución acuosa de hexaetil tetrafosfato al 0,1% y lauril sulfato de sodio al 0,05%. El polvo que contiene un 3% de tetrafosfato de hexaetilo en una concentración de 40 libras por acre puede matar algunos pulgones del frijol . [8] El 100% de los pulgones de la col se pueden matar con una solución acuosa de 0,1% de la sustancia química y 0,05% de lauril sulfato de sodio. Los pulgones de la col se pueden matar rápidamente con un aerosol que contenga una pinta de la sustancia química por cada 100 galones de agua. [9]
El 100% de los pulgones del crisantemo se pueden matar con una solución acuosa de hexaetil tetrafosfato al 0,1% y lauril sulfato de sodio al 0,05%. El 97% de los pulgones del crisantemo se pueden matar con 3 gramos de una solución al 10% de la sustancia química en 1000 pies cúbicos. El 100% de los pulgones helianthus se pueden matar con una solución acuosa que contenga 0,05% de hexaetil tetrafosfato y lauril sulfato de sodio. El 94% de los pulgones de los guisantes pueden morir por exposición durante 24 horas a una emulsión que contenga una concentración del 2,4% de la sustancia química. El 90% de los pulgones de la papa pueden morir por exposición durante 42 horas a una pinta de una solución al 50% del químico en 100 galones de agua. [9]
Se han probado los efectos del hexaetil tetrafosfato sobre la colinesterasa del tejido de ratas y cucarachas . [10]
Producción
El hexaetil tetrafosfato fue sintetizado por primera vez por el químico alemán Gerhard Schrader , quien hizo reaccionar el oxicloruro de fósforo y el trietil ortofosfato a aproximadamente 150 ° C. Esta reacción se conoce como proceso de Schrader. Los alemanes también fabricaron tetrafosfato de hexaetilo mediante oxicloruro de fósforo y alcohol etílico . Esta reacción requiere una presión ligeramente más baja que el proceso de Schrader. [1] La reacción tiene una ecuación química de POCl 3 + 3 (C 2 H 5 ) 3 PO 4 → (C 2 H 5 ) 6 P 4 O 13 + 3C 2 H 5 Cl. [7]
En 1947, el tetrafosfato de hexaetilo se estaba produciendo a escala comercial. Cuesta US $ 1,10 la libra en forma de bidones y $ 2,00 la libra en forma de garrafones . [7] En la década de 1940, la sustancia química se producía comercialmente en concentraciones del 50%. [8]
El número de envío de la ONU de hexaetil tetrafosfato es 1611. [11]
Aplicaciones
El tetrafosfato de hexaetilo se utiliza como insecticida , en particular, el insecticida Bladan. [1] Los alemanes solían utilizar esta sustancia química como insecticida durante la Segunda Guerra Mundial, cuando los insecticidas a base de nicotina no estaban disponibles. [1]
Historia
El tetrafosfato de hexaetilo fue descrito por primera vez por Schrader en 1938. [1] [7] Fue descubierto durante una investigación sobre agentes de guerra química . [1] Los estadounidenses escucharon por primera vez sobre la sustancia química después de 1945, de dos personas llamadas Hall y Kilgore. Estados Unidos comenzó a producir la sustancia química en 1946. [7]
Referencias
- ^ a b c d e f g h i S.A. Hall, Martin Jacobson (abril de 1948), "Tetrafosfato de hexaetilo y pirofosfato de tetraetilo", Química industrial y de ingeniería , 40 (4): 694-699, doi : 10.1021 / ie50460a024
- ^ Robert Lee Metcalf (1948), El modo de acción de los insecticidas orgánicos, Temas 1-5
- ^ a b c d e Un compendio de información sobre tetrafosfato de hexaetilo , Washington, DC: Departamento de Agricultura de EE. UU., Administración de Investigación Agrícola, Oficina de Entomología y Cuarentena Vegetal, 1947 , consultado en 2013 Verifique los valores de fecha en:
|access-date=
( ayuda ) - ^ Anuario de instrucción sanitaria 1948 , 1948, ISBN 9780804704830, consultado en julio de 2013 Verifique los valores de fecha en:
|access-date=
( ayuda ) - ^ Burkhardt, Gottfried; Klein, Melvin P .; Calvino, Melvin (1965). "La estructura del llamado" metafosfato de etilo "(éster de Langheld)" (PDF) . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 87 (3): 591–6. doi : 10.1021 / ja01081a035 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ a b c Trifosfato de hexaetilo , obtenido en 2013 Verifique los valores de fecha en:
|access-date=
( ayuda ) - ^ a b c d e Un compendio de información sobre hexaetil tetrafosfato , Washington, DC: Departamento de Agricultura de EE. UU., Administración de Investigación Agrícola, Oficina de Entomología y Cuarentena Vegetal, 1947
- ^ a b c Un compendio de información sobre hexaetil tetrafosfato , Washington, DC: Departamento de Agricultura de EE. UU., Administración de Investigación Agrícola, Oficina de Entomología y Cuarentena Vegetal, 1947
- ^ a b Un compendio de información sobre hexaetil tetrafosfato , Washington, DC: Departamento de Agricultura de EE. UU., Administración de Investigación Agrícola, Oficina de Entomología y Cuarentena Vegetal, 1947
- ^ Actas de la Sociedad de Biología y Medicina Experimentales , 1947
- ^ Nicholas P. Cheremisinoff (1 de enero de 1999), Manual de toxicología industrial y materiales peligrosos , ISBN 9780824719357