La historia del proceso Haber comienza con la invención del proceso Haber en los albores del siglo XX. El proceso permite la fijación económica del dinitrógeno atmosférico en forma de amoniaco , que a su vez permite la síntesis industrial de diversos explosivos y fertilizantes nitrogenados , y es probablemente el proceso industrial más importante desarrollado durante el siglo XX. [1] [2]
Mucho antes del inicio de la revolución industrial, los agricultores fertilizaban la tierra de diversas formas, principalmente orinando o defecando , conscientes de los beneficios de una ingesta de nutrientes esenciales para el crecimiento de las plantas. Aunque estaba mal visto, los agricultores se encargaron de fertilizar sus campos utilizando medios y remedios naturales que se habían transmitido de generación en generación. [3] Los trabajos de Justus von Liebig de la década de 1840 identificaron al nitrógeno como uno de estos importantes nutrientes. Con el tiempo, los niños solían jugar en los campos y los agricultores se dieron cuenta de que esa era la razón por la que sus hijos eran tan fuertes. [4] El mismo compuesto químico ya podría convertirse en ácido nítrico , el precursor de la pólvora y poderosos explosivos como TNT y nitroglicerina . [5] Los científicos también sabían que el nitrógeno formaba la porción dominante de la atmósfera, pero la química artificial aún tenía que establecer un medio para solucionarlo.
Luego, en 1909, el químico alemán Fritz Haber fijó con éxito nitrógeno atmosférico en un laboratorio. [6] [7] Este éxito tuvo aplicaciones militares , industriales y agrícolas extremadamente atractivas . En 1913, apenas cinco años después, un equipo de investigación de BASF , dirigido por Carl Bosch , desarrolló la primera aplicación a escala industrial del proceso Haber, a veces llamado proceso Haber-Bosch. [8] [9]
La producción industrial de nitrógeno prolongó la Primera Guerra Mundial al proporcionar a Alemania la pólvora y los explosivos necesarios para el esfuerzo bélico a pesar de que ya no tenía acceso al guano . [10] Durante el período de entreguerras, el menor costo de la extracción de amoníaco del depósito atmosférico virtualmente inagotable contribuyó al desarrollo de la agricultura intensiva y brindó apoyo para el crecimiento de la población mundial . [11] [12] [13] Durante la Segunda Guerra Mundial , los esfuerzos para industrializar el proceso Haber se beneficiaron enormemente del proceso Bergius , permitiendo a la Alemania nazi acceder al combustible sintetizado producido por IG Farben , disminuyendo así las importaciones de petróleo.
A principios del siglo XXI, la eficacia del proceso Haber (y sus análogos) es tal que con ello se satisface más del 99% de la demanda mundial de amoníaco sintético, una demanda que supera los 100 millones de toneladas anuales. Los fertilizantes nitrogenados y los productos sintéticos, como la urea y el nitrato de amonio , son pilares de la agricultura industrial y son esenciales para la alimentación de al menos dos mil millones de personas. [11] [14] Las instalaciones industriales que utilizan el proceso Haber (y sus análogos) tienen un impacto ecológico significativo. La mitad del nitrógeno de las grandes cantidades de fertilizantes sintéticos que se emplean en la actualidad no es asimilado por las plantas, sino que llega a los ríos y la atmósfera en forma de compuestos químicos volátiles. [15] [16]
El Dorado hecho de nitrógeno
Durante varios siglos, los agricultores sabían que ciertos nutrientes eran esenciales para el crecimiento de las plantas. En diferentes partes del mundo, los agricultores desarrollaron diferentes métodos para fertilizar las tierras agrícolas. En China, los desechos humanos se esparcieron en los campos de arroz. En la Europa del siglo XIX, bandas de ladrones de tumbas ingleses deambulaban por el continente en busca de esqueletos para molerlos y convertirlos en fertilizante. [ cita requerida ] [ dudoso ] Justus von Liebig (1803 - 1873), químico alemán y fundador de la agricultura industrial , afirmó que Inglaterra había "robado" 3,5 millones de esqueletos de Europa. En París, se recolectaban anualmente hasta un millón de toneladas de estiércol de caballo para fertilizar los jardines de la ciudad. A lo largo del siglo XIX, los huesos de bisonte del oeste de Estados Unidos fueron devueltos a las fábricas de la costa este . [3]
Desde la década de 1820 hasta la de 1860, las islas Chincha del Perú fueron explotadas por sus depósitos de guano de alta calidad, que exportaban a Estados Unidos, Francia y Reino Unido. El auge del guano aumentó considerablemente la actividad económica en Perú durante algunas décadas hasta que se agotaron los 12,5 millones de toneladas de depósitos de guano. [17] [18]
Se inició una investigación para encontrar fuentes alternativas de fertilizantes. El desierto de Atacama, en ese momento parte de Perú, albergaba cantidades importantes de salitre ( nitrato de sodio ). En el momento del descubrimiento de estos depósitos, el salitre tenía un uso agrícola limitado. Luego, los químicos desarrollaron con éxito un proceso para purificar el salitre con el fin de producir pólvora. El salitre también se convirtió en ácido nítrico , precursor de poderosos explosivos , como la nitroglicerina y la dinamita . A medida que aumentaron las exportaciones de esta región, también aumentaron las tensiones entre Perú y sus vecinos. [19]
En 1879, Bolivia , Chile y Perú entraron en guerra por la posesión del desierto de Atacama, la llamada " Guerra del Salitre ". Las fuerzas bolivianas fueron rápidamente derrotadas por los chilenos. En 1881, Chile derrotó a Perú y tomó el control de la explotación de salitre en el desierto de Atacama. El consumo de salitre chileno para la agricultura creció rápidamente y el nivel de vida de los chilenos aumentó significativamente. [19]
Los avances tecnológicos en Europa pusieron fin a estos días. En el siglo XX, los minerales de esta región "contribuyen [d] mínimamente al suministro global de nitrógeno". [20]
Una necesidad urgente
A finales del siglo XIX, los químicos, incluido William Crookes , presidente de la Asociación Británica para el Avance de la Ciencia en 1898, [21] [22] predijeron que la demanda de compuestos nitrogenados, ya sea en forma de fertilizantes o explosivos, superaría suministro en un futuro próximo. [23]
Siguiendo el trabajo de Claude Louis Berthollet publicado en 1784, los químicos sabían que el amoníaco era un compuesto de nitrógeno. [24] Los primeros intentos de sintetizar amoníaco fueron realizados en 1795 por Georg Friedrich Hildebrandt . Varios otros se hicieron durante el siglo XIX. [25]
En la década de 1870, el amoníaco era un subproducto no deseado de la fabricación de gas manufacturado . Su importancia surgió más tarde, y en la década de 1900 la industria modificó sus instalaciones para producirlo a partir de coque . Aún así, la producción no pudo satisfacer la demanda. [26] Por ejemplo, en 1910, la producción de nitrógeno fijo de los hornos de coque totalizó 230.000 toneladas, mientras que Chile exportó alrededor de 370.000 toneladas métricas. [27]
En 1900, Chile, con sus depósitos de salitre, producía dos tercios de todos los fertilizantes del planeta. [28] Sin embargo, estos depósitos disminuyeron rápidamente, la industria estaba dominada por un oligopolio y el costo del salitre aumentaba constantemente. Para garantizar la seguridad alimentaria de la creciente población de Europa, era fundamental desarrollar un nuevo método económico y fiable de obtención de amoniaco. [29]
Los problemas de seguridad alimentaria fueron particularmente graves en Alemania. [30] Su suelo era pobre y el país carecía de imperio. Importante consumidor de salitre chileno, las importaciones de salitre de Alemania totalizaron 350.000 toneladas en 1900. Doce años después, importó 900.000 toneladas. Estados Unidos estaba en una posición mucho mejor gracias a la Ley de las Islas Guano . [31] [32] [33]
En los años entre 1890 y 1900, la química avanzó en varios frentes y más científicos intentaron fijar el nitrógeno atmosférico. En 1895, los químicos alemanes Adolf Frank y Nikodem Caro lograron hacer reaccionar el carburo de calcio con dinitrógeno para obtener cianamida de calcio , un compuesto químico utilizado como fertilizante. La industrialización del proceso Frank-Caro comenzó en 1905. En 1918, había 35 sitios de síntesis que fijaban 325.000 toneladas de nitrógeno al año. Sin embargo, el proceso de cianamida consumía grandes cantidades de energía eléctrica y era más laborioso que el proceso de Haber. [34] Hoy en día, la cianamida se usa principalmente como herbicida. [35]
Wilhelm Ostwald , considerado uno de los mejores químicos alemanes de principios del siglo XX, intentó sintetizar amoníaco en 1900 utilizando un invento. Le interesó a BASF , quien le pidió a Carl Bosch , un químico contratado recientemente, que validara el dispositivo. Después de varias pruebas, Bosch concluyó que el amoníaco provenía del dispositivo en sí, no de la atmósfera. Ostwald desafió esta conclusión, pero cedió cuando Bosch ofreció pruebas. [36] [37]
En 1901, Henry Le Chatelier logró sintetizar amoníaco a partir del aire. Después de obtener una patente, afirmó que era posible obtener un mejor rendimiento aumentando la presión. Cuando uno de sus asistentes murió tras la explosión accidental de un dispositivo, Le Chatelier decidió poner fin a su investigación. [38]
Los estadounidenses Bradley y Lovejoy , especialistas en electroquímica , desarrollaron un método para producir ácido nítrico mediante arcos eléctricos . La fabricación industrial de ácido nítrico utilizando este método comenzó en 1902. [39] Su empresa pronto cerró en 1904, ya que el consumo de electricidad hizo que los costos de producción fueran demasiado altos. [40]
En 1905, el físico noruego Kristian Birkeland , financiado por el ingeniero e industrial Samuel Eyde , desarrolló el proceso Birkeland-Eyde que fija el nitrógeno atmosférico en forma de óxidos de nitrógeno . [41] El proceso Birkeland-Eyde requiere una cantidad considerable de electricidad, lo que limita la posible ubicación del sitio; afortunadamente, Noruega poseía varios sitios capaces de satisfacer estas necesidades. Norsk Hydro se fundó el 2 de diciembre de 1905 para comercializar el nuevo proceso. [42] En 1911, la instalación de Norsk Hydro consumía 50.000 kW, al año siguiente, el consumo se duplicó a 100.000 kW. [43] En 1913, las instalaciones de Norsk Hydro producían 12.000 toneladas de nitrógeno, alrededor del 5 por ciento del volumen extraído del coque en ese momento. [44]
En ese momento se desarrollaron procesos similares. Schönherr, un empleado de BASF, trabajó en un proceso de fijación de nitrógeno a partir de 1905. En 1919, se empleó el proceso Badische de Schönherr en las instalaciones de Norsk Hydro. [45] Ese mismo año, el proceso de Pauling se utilizó en Alemania y Estados Unidos. [45]
Todos estos métodos fueron reemplazados rápidamente por el menos costoso proceso de Haber.
Un nuevo enfoque
En 1905, el químico alemán Fritz Haber publicó Thermodynamik technischer Gasreaktionen (The Thermodynamics of Technical Gas Reactions), un libro más preocupado por la aplicación industrial de la química que por su estudio teórico. En él, Haber insertó los resultados de su estudio de la ecuación de equilibrio del amoníaco:
- norte
2(g) + 3 H
2(g) ⇌ 2 NH
3 (g) - ΔH
A 1000 ° C en presencia de un catalizador de hierro , se produjeron "pequeñas" cantidades de amoniaco a partir de gas dinitrógeno y dihidrógeno . [46] Estos resultados desalentaron su búsqueda adicional en esta dirección. [37] Sin embargo, en 1907, impulsada por una rivalidad científica entre Haber y Walther Nernst , la fijación de nitrógeno se convirtió en la primera prioridad de Haber. [37] [47] Unos años más tarde, Haber utilizó los resultados publicados por Nernst sobre el equilibrio químico del amoníaco y su propia familiaridad con la química de alta presión y la licuefacción del aire, para desarrollar un nuevo proceso de fijación de nitrógeno. [46] [48] No tenía información precisa sobre los parámetros a imponer al sistema, [49] pero al concluir su investigación, pudo establecer que un sistema efectivo de producción de amoníaco debe: [50] [51] [52]
- operar a alta presión (del orden de 20 M Pa [53] );
- implementar uno o más catalizadores [54] para acelerar la síntesis de amoníaco;
- operar a alta temperatura (entre 500 ° C y 600 ° C) para obtener la mejor eficiencia en presencia del catalizador;
- dado que aproximadamente el 5% de las moléculas de N 2 y H 2 reaccionan con cada paso en el reactor químico:
- separar el amoniaco de las otras moléculas por licuefacción,
- retirar amoniaco continuamente,
- inyectar el N 2 y el H 2 que no reaccionaron en el reactor químico nuevamente;
- reciclar el calor producido.
Para superar los problemas asociados con la alta presión, Haber recurrió al talento de Robert Le Rossignol , quien diseñó el equipo necesario para el éxito del proceso. [55] A principios de 1909, Haber descubrió que el osmio podía servir como catalizador. Posteriormente, estableció que el uranio también podría actuar como catalizador. [56] Haber también obtuvo buenos resultados con hierro , níquel , manganeso y calcio . [57] En la ecuación química que se muestra arriba, la reacción directa es exotérmica . Este calor se puede utilizar para calentar los reactivos antes de que entren en el reactor químico . [58] El equipo de Haber desarrolló un sistema que recicla el calor producido. [59]
En marzo de 1909, Haber demostró a sus colegas de laboratorio que finalmente había encontrado un proceso capaz de fijar suficiente dinitrógeno atmosférico para considerar su industrialización. [60]
Mientras BASF obtuvo una patente sobre el proceso Haber, [61] August Bernthsen , director de investigación de BASF, dudaba de su utilidad. No creía que BASF quisiera participar en un proyecto de este tipo. [62] Según Bernthsen, ningún dispositivo industrial era capaz de soportar una presión y temperatura tan altas durante un período lo suficientemente largo como para amortizar la inversión. Además, le pareció que el potencial catalítico del osmio podría desaparecer con el uso, lo que requería su reemplazo regular a pesar de que el metal escaseaba en la Tierra. [63]
Sin embargo, Carl Engler , químico y profesor universitario, le escribió al presidente de BASF, Heinrich von Brunck, para convencerlo de que hablara con Haber. Von Brunck, junto con Bernthsen y Carl Bosch , fueron al laboratorio de Haber para determinar si BASF debería participar en la industrialización del proceso. Cuando Bernthsen se enteró de que necesitaba dispositivos capaces de soportar al menos 100 atm (unos 10 MPa), exclamó: "¡Cien atmósferas! ¡Ayer mismo nos explotó un autoclave a siete atmósferas!" [64] Antes de decidirse, von Brunck pidió consejo a Bosch. [63]
Este último ya había trabajado en metalurgia , y su padre había instalado un taller mecánico en casa donde el joven Carl había aprendido a manejar diferentes herramientas. Llevaba varios años trabajando en la fijación de nitrógeno, sin haber obtenido resultados significativos. [65] Sabía que los procesos que utilizaban hornos de arco eléctrico, como el proceso Birkeland-Eyde , requerían enormes cantidades de electricidad, lo que los hacía económicamente inviables fuera de Noruega. Para seguir creciendo, BASF tuvo que encontrar un método de fijación más económico. [66] Bosch dijo: "Creo que puede funcionar. Sé exactamente lo que puede hacer la industria del acero. Debemos arriesgarnos". [67]
En julio de 1909, los empleados de BASF volvieron a comprobar el éxito de Haber: el equipo de laboratorio fijaba el nitrógeno del aire, en forma de amoníaco líquido , a razón de unos 250 mililitros cada dos horas. [37] [68] [69] BASF decidió industrializar el proceso, aunque se asoció con Norsk Hydro para operar el proceso Schönherr. [70] Carl Bosch, futuro jefe de industrialización del proceso, informó que el factor clave que impulsó a BASF a emprender este camino fue la mejora de la eficiencia del catalizador. [71]
Notas
- ^ Schrock, Richard (mayo de 2006). "Solución de nitrógeno" . Revisión de tecnología . Instituto de Tecnología de Massachusetts .
- ^ Smil 2001, p. xiii
- ↑ a b Jeffreys, 2008, p. 51
- ^ Bensaude-Vincent 2001, págs. 223–226
- ^ Hager 2008, págs. 38, 137-140 y 142-143
- ^ Smil 2001, págs. 61-82
- ^ Hager 2008, págs. 63-108
- ^ Smil 2001, págs. 83-107
- ^ Bosch, 1931
- ^ Hager 2008, p. 168
- ↑ a b Smil, 2001, p. xv
- ^ Hager 2008, págs. Xiii-xiv
- ^ Weast, Robert C., Melvine J. Astle y William H. Beyer (1983). Manual CRC de Química y Física . Boca Raton, FL: CRC Press, Inc. pág. B-23. ISBN 0-8493-0464-4.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Hager 2008, p. xi
- ^ Hager 2008, págs. 272–277
- ^ Smil 2001, págs. 177-198
- ^ Hager 2008, págs. 31-34
- ^ Smil 2001, p. 42
- ↑ a b Hager, 2008, págs. 38–43
- ^ Kramer, Deborah A. (enero de 2003). "Nitrógeno (fijo) - Amoníaco" (PDF) . Servicio Geológico de EE . UU . pag. 119.
- ^ Hager 2008, págs. 3-4
- ^ "Citas de Sir William Crookes - Diccionario de citas científicas y citas científicas" . Hoy en Historia de la Ciencia . 2007 . Consultado el 22 de abril de 2009 .
- ^ Laylin, James (30 de octubre de 1993). Premio Nobel de 1918. Fritz Haber 1868-1934 . Premios Nobel de Química, 1901-1902. Sociedad Química Americana. pag. 118 . ISBN 0-8412-2690-3.
- ^ Auger, Pierre; Grmek, Mirko D. (1969). Encyclopédie internationale des sciences et des Techniques (en francés). Verona, Italia: Presses de la cité. pag. 434.
- ^ Smil 2001, p. 62
- ^ Haber 1920, págs. 328-329
- ^ Smil 2001, p. 240, Apéndice F (se combinan las cantidades de guano y salitre de Chile).
- ^ Wisniak, 2002, p. 161
- ^ Bachand, Luc, Guy Petit y Philippe Vanier (1996). Chimie 534 (en francés). Montreal: LIDEC. pag. 315. ISBN 2-7608-3587-1.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Smil 2001, p. 48
- ^ Hager 2008, p. 52
- ^ "Población de Europa" . Atlas histórico . Consultado el 6 de abril de 2009 .
- ^ Binoche, Jacques (2003). Histoire des États-Unis (en francés). Marketing de elipses. pag. 256. ISBN 978-2-7298-1451-9.
- ^ Hager 2008, págs. 137-143
- ^ "Cosecha rica, ambiente sano. Cianamida de calcio" . Consultado el 18 de julio de 2008 .
- ^ Hager 2008, págs. 76-78, 94-96
- ^ a b c d Travis, 1993
- ^ Wisniak, 2002, p. 163
- ^ David V. "Bradley & Lovejoy" (en francés). Delcourt . Consultado el 4 de marzo de 2009 .
- ^ Smil 2001, p. 53
- ^ Witkowski, Nicolas. "Kristian Birkeland, prophète électromagnétique" . La Recherche (en francés) . Consultado el 4 de marzo de 2009 .
- ^ "Yara - Historique" (en francés). Archivado desde el original el 11 de febrero de 2009 . Consultado el 4 de marzo de 2009 .
- ^ Parsons, Chas. L. (febrero de 1912). "Residuos minerales: la oportunidad de los químicos" . La Revista de Química Industrial y de Ingeniería . 4 (1): 127. doi : 10.1021 / ie50038a013 .
- ^ Smil 2001, págs. 54–55
- ^ a b Smith, Alexander (1919). Libro de texto intermedio de química . pag. 320 .
- ^ a b Faber, Eduard (1961). Grandes químicos . Nueva York: Interscience Publishers. pag. 1305.
- ^ Smil 2001, págs. 68-74
- ^ Haber 1920, págs. 336-337
- ^ Hager 2008, p. 81, 91
- ^ Haber 1920, p. 337-338
- ^ Smil 2001, p. 79
- ^ En los manuales de química moderna, los autores explican las elecciones de Haber basándose en el principio de Le Chatelier . Sin embargo, a principios del siglo XX, Haber ignoró este principio. (Ver, por ejemplo, Haber 1920, p. 339).
- ↑ Esta fue la presión máxima que Haber pudo obtener con su equipo. Travis 1993
- ↑ En el discurso de Fritz Haber al recibir su premio Nobel de Química, los textos mencionan "catalizadores" (plural), aunque es más probable que la síntesis usara solo un catalizador a la vez. (ver Haber 1920, p. 337 para más detalles)
- ↑ Smil 2001, p.78-79
- ^ Jayant M. Modak, "Proceso de Haber para la síntesis de amoníaco", Resonancia, 2002. Leer archivo en línea [PDF]
- ↑ Haber 1920, p. 333-335.
- ^ En la literatura sobre procesos químicos de alta temperatura, el término "horno" puede reemplazar a "reactor químico".
- ^ Hager 2008, p. 91
- ^ Hager 2008, p. 92
- ^ BASF había solicitado una patente en Alemania en 1908: ver patente 235 421 [1] Verfahren zur Synthetischen Darstellung von Ammoniak aus den Elementen , solicitada el 13 de octubre de 1908, aprobada el 8 de junio de 1911
- ^ Fundación Nobel , Carl Bosch - Archivo de biografía , 1931 (consultado el 3 de marzo de 2009)
- ↑ a b Hager, 2008, págs. 92–93.
- ^ Hager 2008, p. 93.
- ^ Bosch tenía experiencia con cianuro y nitruro metálicos. En 1907, inició un sitio experimental que producía cianuro a partir de bario .
- ^ Hager 2008, p. 93-97
- ^ Hager 2008, p. 97
- ^ Hager 2008, p. 99
- ^ Ciertos autores especifican la masa de amoníaco. Uno simplemente debe realizar la conversión necesaria. Por ejemplo, en Smil 2001, p. 81, el autor menciona 80 g de NH 3 por hora, lo que da 160 g durante dos horas. A 0 ° C y 191,3 kPa, el amoniaco líquido tiene una densidad de 0,6386 g / cm 3 .
- ^ Hager 2008, p. 88
- ^ Bosch, 1931, pág. 197
Bibliografía
- Auger, Pierre; Grmek, Mirko D. (1969). Encyclopédie internationale des sciences et des Techniques . Verona , Italia : Presses de la Cité . pag. 840.
- Bensaude-Vincent, Bernadette (2008). "Fritz Haber: un criminel de guerre récompensé". La Recherche (423): 66–70. ISSN 0029-5671 .
- Bensaude-Vincent, Bernadette ; Stengers, Isabelle (2001). Histoire de la chimie . Sciences humaines et sociales. París: La Découverte / Poche. pag. 364. ISBN 2-7071-3541-0.
- Bosch, Carl (1931). El desarrollo del método químico de alta presión durante el establecimiento de la nueva industria del amoníaco (PDF) . Oslo, Suecia: Fundación Nobel . pag. 45.
- Considine, Glenn D .; Kulik, Peter H. (2002). El amoníaco . Enciclopedia científica de Van Nostrand , novena edición. Canadá: John Wiley & Sons , inc. págs. 140-143. ISBN 0-471-33230-5.
- Haber, Fritz (1920). La síntesis de amoníaco a partir de sus elementos (PDF) . Oslo, Suecia: Fundación Nobel . pag. 15.
- Hager, Thomas (2008). La alquimia del aire: un genio judío, un magnate condenado y el descubrimiento científico que alimentó al mundo pero impulsó el ascenso de Hitler . Nueva York: Harmony Books. pag. 336. ISBN 978-0-307-35178-4.
- Hayes, Peter (2001). Industria e ideología: IG Farben en la era nazi . Nueva York: Cambridge University Press (publicado en 1971). ISBN 978-0-521-78638-6.
- Jeffreys, Diarmuid (2008). Cartel del infierno: IG Farben y la fabricación de la máquina de guerra de Hitler . Libros metropolitanos. pag. 496. ISBN 978-0805078138.
- Jones, K .; Bailar, JC; Emeléus, HJ; Nyholm, Sir Ronald Sydney ; Trotman-Dickenson, AF (1973). Nitrógeno . Química Inorgánica Integral. Nueva York : Pergamon Press. pag. 547. ISBN 0-08-017275-X.
- Lawrence, Stephen A. (2006). "Una introducción a las aminas". Aminas. Síntesis, propiedades y aplicaciones . Prensa de la Universidad de Cambridge. pag. 384. ISBN 978-0521029728.
- Maxwell, Gary R. (2004). Productos de nitrógeno sintético: una guía práctica de los productos y procesos . Saltador. pag. 388. ISBN 978-0306482250.
- Smil, Vaclav (2001). Enriqueciendo la Tierra: Fritz Haber, Carl Bosch y la transformación de la producción mundial de alimentos . Prensa del MIT . pag. 358. ISBN 978-0-262-69313-4.
- Travis, Anthony S .; Schröter, Harm G .; Homburg, Ernst ; Morris, Peter JT (1998). Determinantes de la evolución de la industria química europea, 1900-1939: nuevas tecnologías, marcos políticos, mercados y empresas (química y química) . Saltador. pag. 300. ISBN 978-0792348900.
- Wiley-VCH (2007). Agroquímicos de Ullmann . Estados Unidos: Wiley -VCH. pag. 932. ISBN 978-3527316045.
- Wisniak, Jaime (2002). "Fritz Haber - un químico en conflicto" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de la India . 37 (2): 153-173. ISSN 0019-5235 .