Hidrosililación
La hidrosililación , también llamada hidrosilación catalítica , describe la adición de enlaces Si-H a través de enlaces insaturados . [1] Normalmente, la reacción se lleva a cabo catalíticamente y normalmente los sustratos son compuestos orgánicos insaturados . Los alquenos y alquinos dan alquil y vinilsilanos ; los aldehídos y cetonas dan éteres de sililo. La hidrosililación se ha denominado "la aplicación más importante del platino en catálisis homogénea". [2]
La hidrosililación de alquenos representa un método comercialmente importante para preparar compuestos organosilícicos . El proceso es mecánicamente similar a la hidrogenación de alquenos. De hecho, a veces se emplean catalizadores similares para los dos procesos catalíticos.
El mecanismo predominante, llamado mecanismo de Chalk-Harrod , asume un complejo metálico intermedio que contiene un hidruro , un ligando sililo (R 3 Si) y el sustrato de alqueno. La adición oxidativa procede mediante la intermediación de un complejo sigma , en el que el enlace Si-H no se rompe por completo.
La hidrosililación de los alquenos generalmente se produce mediante la adición de anti-Markovnikov , es decir, el silicio se coloca en el carbono terminal cuando se hidrosilila un alqueno terminal [1] Existen variaciones del mecanismo de Chalk-Harrod. Algunos casos implican la inserción de alqueno en el enlace M-Si seguida de eliminación reductora, lo opuesto a la secuencia en el mecanismo Chalk-Harrod. En ciertos casos, la hidrosililación da como resultado silanos vinílicos o alílicos resultantes de la eliminación del hidruro beta . [3]
Utilizando fosfinas quirales como ligandos espectadores , se han desarrollado catalizadores para la hidrosilación asimétrica catalítica. Una reacción bien estudiada es la adición de triclorosilano al estireno para dar 1-fenil-1- (triclorosilil) etano:
Se pueden lograr enantioselectividades (ee) casi perfectas usando catalizadores de paladio soportados por ligandos de monofosfina binaftil-sustituidos. [5]
