Los in-metilciclofanos son compuestos orgánicos y miembros de una familia más grande de ciclofanos . Estos compuestos se utilizan para estudiar cómo los enlaces químicos en las moléculas se adaptan a la tensión . Los in-metilciclofanos tienen en particular un grupo metilo en la proximidad de un anillo de benceno . Esto solo es posible cuando tanto el grupo metilo como el anillo están unidos al mismo armazón rígido. En una molécula de In-metilciclofano, esto se logra con un marco de tripticeno . [1]
Este compuesto en particular se sintetiza a partir de antraceno con un grupo metilo añadido a cada anillo areno (1,8,9-trimetilantraceno). Se forma un compuesto de tripticeno a partir de una reacción de este compuesto de antraceno con un arino en una reacción de Diels-Alder en nitrito de isoamilo . En esta síntesis, el precursor del arino reactivo es el ácido 2-amino-6-metilbenzoico. A continuación, los sustituyentes metilo se funcionalizan con grupos bromo mediante la reacción fotoquímica con N -bromosuccinimida.o NBS. El ciclofano final se prepara por reacción con 1,3,5-tris (mercaptometil) benceno con grupos sulfhidrilo nucleófilos y bromuros de alquilo electrófilos en una sustitución alifática nucleófila .
Cristalografía de rayos X de la tri- sulfona derivado de este ciclofano muestra que el grupo metilo situado 289.6 picómetros desde el centro del anillo de benceno. El enlace carbono-carbono que une el grupo metilo al marco del tripticeno en realidad se acorta y mide de 147,5 a 149,5 µm. El enlace similar en el precursor del tripticeno es de 154 µm. El análisis de RMN de protón muestra un desplazamiento químico de 2,52 ppm para los protones de metilo en comparación con el de 3,16 a 3,85 en el compuesto de antraceno. La razón de esta anomalía es que los protones de metilo están en línea con la corriente del anillo aromático del anillo de benceno y, por lo tanto, están severamente protegidos , un efecto similar al método de desplazamiento químico independiente del núcleo para analizar la aromaticidad.
Referencias
- ^ In-metilciclofanos congestionados estéricamente Qiuling Song, Douglas M. Ho y Robert A. Pascal, Jr. J. Am. Chem. Soc. ; 2005 ; 127 (32) págs. 11246-11247; (Comunicación) doi : 10.1021 / ja0529384