Lantanoceno
Un lantanoceno es un tipo de compuesto de metaloceno que contiene un elemento de la serie de los lantánidos . Los complejos de lantanoceno más comunes contienen dos aniones ciclopentadienilo y un ligando de tipo X , normalmente ligando hidruro o alquilo .
En 1954, Wilkinson y Birmingham describieron el complejo de tris (ciclopentadienil) lantánido, Ln (C 5 H 5 ) 3 (Ln = La , Ce , Pr , Nd , Sm ). [1] [2] Sin embargo, debido al carácter altamente sensible a la humedad y al oxígeno de los compuestos organolantánidos, así como la incapacidad de la separación de derivados simples de alquilo y arilo del tipo LnR 3 , esta área de la química organometálica experimentó un período de estancamiento relativo durante dos décadas antes de que se prepararan los complejos de lantanoceno para algunos de los lantánidos posteriores (Ln = Gd ,Er , Yb , Lu ). [3] [4] [5] [6]
La parte de síntesis se centrará en los complejos de metaloceno de lantánido (III) que contienen enlaces Ln-C, que se preparan ampliamente a partir de los precursores de Ln-Cl correspondientes, como se muestra. [3]
Con los grandes orbitales 4f, los elementos lantánidos muestran propiedades significativamente diferentes de los metales de transición comunes del bloque d. Los grandes radios iónicos limitan el grado en que los orbitales 4f pueden superponerse con los ligandos, pero al mismo tiempo permiten que los complejos de organolantánidos alcancen números de coordinación más altos. [5] Como tales, los aniones ciclopentadienilo (abreviado Cp) se usan típicamente para ocupar el sitio insaturado así como estabilizar el complejo metálico. Algunos de los complejos de alquilo e hidruro lantanoceno exhiben actividades únicas hacia la activación de enlaces CH , [6] funcionalización de alquenos , [7] y activación de carbonilo. [8]
En 1983, Watson informó sobre una de las primeras reacciones de activación de enlaces CH catalizadas por lantanoceno. [6] Los catalizadores activos son complejos de lutecio-metil o lutecio-hidruro, que reaccionan a temperatura ambiente en disolventes de hidrocarburos con benceno, piridina y el iluro CH 2 PPh 3 para dar productos estables y aislables.
Los estudios han demostrado que los organolantánidos son catalizadores extraordinarios para reacciones de hidrofuncionalización que incluyen hidrogenación , hidrosililación , hidroboración , hidroaminación , etc. A continuación se muestran ejemplos para cada tipo. [9] [10] [11] [12]
