Complejo de alilo de metal de transición


Los complejos de alilo de metales de transición son complejos de coordinación con alilo y sus derivados como ligandos . El alilo es el radical con la conectividad CH 2 CHCH 2 , aunque como ligando suele verse como un anión alilo CH 2 =CH−CH 2 , que normalmente se describe como dos estructuras de resonancia equivalentes.

El ligando alilo se encuentra comúnmente en la química organometálica . Más comúnmente, los ligandos alílicos se unen a los metales a través de los tres átomos de carbono, el modo de unión η3 . El grupo alilo η 3 se clasifica como un ligando de tipo LX en el esquema de clasificación de ligandos Green LXZ , sirviendo como donante 3e usando el conteo de electrones neutros y como donante 4e usando el conteo de electrones iónicos.

Un ejemplo de un complejo de alilo homoléptico es Ir(η 3 -alilo) 3 . [1] Más comunes son los complejos con alilo y otros ligandos. Los ejemplos incluyen (η3 - alilo)Mn(CO) 4 y CpPd(alilo) .

Los complejos de alilo a menudo se generan mediante la adición oxidativa de haluros alílicos a complejos de metales de baja valencia. Esta ruta se usa para preparar (alilo) 2 Ni 2 Cl 2 : [2] [3]

Otros métodos de síntesis implican la adición de nucleófilos a los complejos de η 4 -dieno y la extracción de hidruros de los complejos de alquenos. Por último, los ligandos de alilo se producen mediante reacciones de metátesis de sales que comienzan con reactivos de alilo de Grignard y alilo de litio. [1]

1,3- Dienos como el butadieno y el isopreno se dimerizan en las esferas de coordinación de algunos metales, dando complejos bis(alilo) quelantes. Tales complejos también surgen de la apertura del anillo de divinilciclobutano. Los complejos de bis(alilo) quelantes son intermedios en la dimerización catalizada por metales del butadieno para dar vinilciclohexeno y cicloocta-1,5-dieno . [5]


Estructura general de un complejo bis(alilo) quelante de Ru (L = alqueno, fosfina)
Estructura de tetrabencilzirconio con átomos de H omitidos para mayor claridad. [7]