Nitrosobenceno es el compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 5 NO. Es uno de los compuestos nitrosos orgánicos prototípicos . Característico de su grupo funcional, es una especie de color verde oscuro que existe en equilibrio con su dímero amarillo pálido . Tanto el monómero como el dímero son diamagnéticos .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Nitrosobenceno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.008.721 |
KEGG | |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 6 H 5 N O | |
Masa molar | 107,112 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido verde oscuro (monómero recién sublimado); sólido amarillo pálido (forma dimérica); solución verde brillante (sensible a la luz) |
Punto de fusion | 65 a 69 ° C (149 a 156 ° F; 338 a 342 K) |
Punto de ebullición | 59 ° C (138 ° F; 332 K) (a 18 mmHg) |
Bajo | |
Solubilidad en otros disolventes. | Sol. en disolventes orgánicos |
-59,1 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Estructura | |
N es sp 2 | |
Peligros | |
Principales peligros | tóxico |
Frases R (desactualizadas) | R20 / 21 - R25 |
Frases S (desactualizadas) | S26 - S36 / 37 - S45 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Nitrobenceno anilina |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Equilibrio monómero-dímero
El nitrosobenceno y otros nitrosoarenos participan típicamente en un equilibrio monómero-dímero. Los dímeros se favorecen a menudo en estado sólido, mientras que los monómeros de colores intensos se favorecen en solución diluida o a temperaturas más altas. Los dímeros se pueden formular como Ar (O - ) N + = N + (O - ) Ar. Existen como isómeros cis y trans debido a la presencia del doble enlace N-N. Los dímeros a veces se denominan azobencenodióxidos . La isomerización cis-trans se produce mediante la intermediación del monómero. [1]
En el caso del propio nitrosobenceno, la forma monomérica metaestable podría prepararse mediante sublimación en un dedo frío . El material monomérico se sublima selectivamente debido a su menor peso molecular y se recoge en un dedo frío como cristales brillantes de color verde oscuro. Con el tiempo, el material monomérico se dimeriza para dar el azobenceno- N , N '-dióxido como un sólido amarillo pálido. Como dicta el principio de Le Chatelier , el nitrosobenceno existe en la fase de solución como una mezcla de monómero y dímero en equilibrio dinámico cuya composición depende de la temperatura (monómero favorecido a mayor temperatura) y concentración (monómero favorecido a baja concentración), así como de la identidad del solvente. [ cita requerida ]
Preparación
El nitrosobenceno fue preparado por primera vez por Adolf von Baeyer mediante la reacción de difenilmercurio y bromuro de nitrosilo : [3]
- (C 6 H 5 ) 2 Hg + BrNO → C 6 H 5 NO + C 6 H 5 HgBr
Una síntesis moderna implica la reducción de nitrobenceno a fenilhidroxilamina (C 6 H 5 NHOH) que luego se oxida con dicromato de sodio (Na 2 Cr 2 O 7 ). [4]
El nitrosobenceno también se puede preparar por oxidación de anilina usando ácido peroximonosulfúrico ( ácido de Caro) [5] o peroximonosulfato de potasio en condiciones bifásicas. [6] Por lo general, se purifica por sublimación o por destilación al vapor, donde se convierte en un líquido verde que se solidifica hasta convertirse en un sólido incoloro.
Reacciones características
El nitrosobenceno sufre reacciones de Diels-Alder con dienos. [7] La condensación con anilinas produce derivados de azobenceno en una reacción conocida como reacción de Mills . [8] La reducción de nitrosobenceno produce anilina .
De forma más característica, el nitrosobenceno se condensa con grupos metileno activos, como los de los ésteres malónicos y el cianuro de bencilo . El cianuro de bencilo (PhCH 2 CN) produce la imina (PhC (CN) = NPh) en una reacción conocida como reacción de Ehrlich-Sachs : [9]
- Ph – CH 2 -CN + Ph – NO → Ph – CH (CN) –N (OH) –Ph ( aducto de oxiaminación ) → PhC (CN) = N – Ph
A veces, la condensación con compuestos de metileno activos da productos de la reacción de O -nitroso-aldol: [10]
- R – CH 2 -CHO + Ph – NO → R – CH (CHO) –O – NHPh ( aducto de aminoxilación )
Referencias
- ↑ Beaudoin, D .; Wuest, JD (2016). "Dimerización de compuestos aromáticos C-Nitroso". Revisiones químicas . 116 (1): 258–286. doi : 10.1021 / cr500520s . PMID 26730505 .
- ^ E. Bosch (2014). "Análisis estructural de nitrosobencenos y nitrosoanisoles sustituidos con metilo". J. Chem. Cryst . 98 (2): 44. doi : 10.1007 / s10870-013-0489-8 . S2CID 95291018 .
- ^ Baeyer, A. (1874). "Nitrosobenzol und Nitrosonaphtalin" . Chemische Berichte . 7 (2): 1638–1640. doi : 10.1002 / cber.187400702214 .
- ^ GH Coleman, CM McCloskey, FA Stuart (1945). "Nitrosobenceno". Org. Synth . 25 : 80. doi : 10.15227 / orgsyn.025.0080 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ H. Caro (1898). Z. Angew. Chem . 11 : 845ff. Falta o vacío
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( ayuda ) - ^ Priewisch, Beate; Rück-Braun, Karola (marzo de 2005). "Preparación eficiente de nitrosoarenos para la síntesis de azobencenos †". La Revista de Química Orgánica . 70 (6): 2350–2352. doi : 10.1021 / jo048544x . ISSN 0022-3263 . PMID 15760229 .
- ^ H. Yamamoto, N. Momiyama "Química rica de compuestos nitrosos" Chemical Communications 2005, pp.3514-25.
- ^ HD Anspon (1955). " Ácido p- fenilazobenzoico" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 3 , p. 711
- ^ H. Feuer. S. Patai (ed.). La química de los grupos nitro y nitroso Parte 1 . Nueva York: Wiley. págs. 278-283.
- ^ "Reacción asimétrica de O− y N− Nitroso Aldol: un acceso eficiente al compuesto a-oxi y a-amino carbonilo" (PDF) .