![Química del organocadmio](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/7/7d/OrganocadmiumLogo.png/150px-OrganocadmiumLogo.png)
Un compuesto de organocadmio es un compuesto organometálico que contiene un enlace químico de carbono a cadmio . La química del organocadmio describe las propiedades físicas, síntesis, reacciones y uso de estos compuestos. [1] El cadmio comparte el grupo 12 con el zinc y el mercurio y sus correspondientes químicas tienen mucho en común.
El dimetilcadmio consta de moléculas lineales con longitudes de enlace C-Cd de 213 pm . [2] Todos los compuestos de organocadmio son sensibles al aire, la luz y la humedad.
Síntesis
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Los primeros compuestos de organocadmio, dimetilcadmio , CH 3 -Cd-CH 3 , y dietilcadmio, CH 3 CH 2 -Cd-CH 2 CH 3 , fueron preparados en 1917 por Erich Krause. En general, se preparan mediante transmetalación o mediante una reacción de intercambio entre un reactivo organometálico y una sal de cadmio. [3]
Un procedimiento para la síntesis de dietilcadmio es mediante la reacción de bromuro de cadmio con dos equivalentes del reactivo de Grignard bromuro de etilmagnesio en éter dietílico . Un subproducto es el bromuro de magnesio . Dietilcadmio es un aceite incoloro con punto de fusión -21 ° C .
El difenilcadmio se puede preparar mediante la reacción de fenil-litio con bromuro de cadmio. El difenilcadmio es un sólido con un punto de fusión de 174 ° C.
Reacciones
La utilidad sintética de los organocadmios es limitada. Los grupos alquilo en ellos son menos nucleofílicos que los organocincs debido al aumento general de electronegatividad que desciende del grupo 12. Esta reactividad reducida se demuestra en la conversión de cloruros de acilo en cetonas con estos reactivos. [4] Esta reacción fue descubierta por Henry Gilman en 1936 y se utilizó hasta que se dispuso de cupratos menos tóxicos. Con otros reactivos organometálicos, dicha reacción continuaría con el alcohol correspondiente . Un buen ejemplo es el uso de metil cadmio en uno de los pasos que conducen a la síntesis total de colesterol : [5]
Otro ejemplo del uso sintético de un organocadmio es la reacción de diisoamilcadmio con cloruro de β-carbometoxipropionilo para formar 4-ceto-7-metiloctanoato de metilo sin reaccionar más con el grupo cetona o el grupo éster . [6]
Esta selectividad existe siempre que la reacción se lleve a cabo sin sal. [7] Cuando el reactivo de cadmio se genera in situ a partir de una sal de cadmio, la presencia de una sal de haluro hace que el reactivo sea mucho más reactivo, incluso para las cetonas. El mismo efecto de la sal se puede observar con compuestos orgánicos de zinc.
El dimetilcadmio también se utiliza en la síntesis de nanocristales coloidales, aunque su naturaleza tóxica y volátil ha llevado a los investigadores a buscar en otros lugares precursores de cadmio como el óxido de cadmio. [8] [9]
Toxicidad
Los compuestos de cadmio se consideran tóxicos. El dimetilcadmio es tóxico para los riñones, el hígado, el sistema nervioso central y los órganos respiratorios cuando se inhala. [10] La IARC considera que los compuestos de cadmio en general son carcinógenos para los seres humanos . [11]
Ver también
- Otras químicas del carbono con otros elementos del grupo 12 : compuestos de organocinc y compuestos de organomercurio .
Referencias
- ^ Métodos sintéticos de química organometálica e inorgánica Vol 5, cobre, plata, oro, zinc, cadmio y mercurio WA Herrmann Ed. ISBN 3-13-103061-5
- ^ Felix Hanke; Sarah Hindley; Anthony C. Jones; Alexander Steiner (2016). "Las estructuras de estado sólido de las fases de alta y baja temperatura del dimetilcadmio". Comunicaciones químicas . 52 (66): 10144–10146. doi : 10.1039 / c6cc05851e . PMID 27457504 .
- ^ Erich Krause (1917). "Einfache Cadmiumdialkyle. (I. Mitteilung über organische Cadmium-Verbindungen.)" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 50 (2): 1813–1822. doi : 10.1002 / cber.19170500292 .
- ^ James Cason (1947). "El uso de reactivos de organocadmio para la preparación de cetonas". Revisiones químicas . 40 (1): 15–32. doi : 10.1021 / cr60125a002 . PMID 20287882 .
- ^ Woodward, RB; Sondheimer, Franz; Taub, David; Heusler, Karl; McLamore, WM (1952). "La síntesis total de esteroides1". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 74 (17): 4223–51. doi : 10.1021 / ja01137a001 .
- ^ Síntesis orgánica , Coll. Vol. 3, pág. 601 (1955); Vol. 28, p.75 (1948) Artículo archivado el 11 de octubre de 2007 en la Wayback Machine.
- ^ Jones, Paul R .; Desio, Peter J. (1978). "Las reacciones menos familiares de los reactivos de organocadmio". Revisiones químicas . 78 (5): 491–516. doi : 10.1021 / cr60315a001 .
- ^ Peng ZA, Peng X (2001). "Formación de nanocristales de CdTe, CdSe y CdS de alta calidad utilizando CdO como precursor". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 123 (1): 183–4. doi : 10.1021 / ja003633m . PMID 11273619 .
- ^ http://www.cchem.berkeley.edu/~pagrp/index.html [ se necesita una cita completa ]
- ^ Spiridonova EIa (1991). "[Estudio experimental de las propiedades tóxicas del dimetilcadmio]". Gigiena Truda I Professional'nye Zabolevaniia (en ruso) (6): 14–7. PMID 1916391 .
- ^ http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol100C/mono100C-8.pdf [ se necesita una cita completa ]