Organopaladio
La química del organopaladio es una rama de la química organometálica que se ocupa de los compuestos orgánicos del paladio y sus reacciones. El paladio se utiliza a menudo como catalizador en la reducción de alquenos y alquinos con hidrógeno . Este proceso implica la formación de un enlace covalente paladio-carbono . El paladio también es prominente en las reacciones de acoplamiento carbono-carbono , como se demuestra en las reacciones en tándem . [1]
A diferencia del Ni (II), pero similar al Pt (II), los haluros de Pd (II) forman una variedad de complejos de alquenos. El ejemplo principal es el dicloro (1,5-ciclooctadieno) paladio . En este complejo, el dieno se desplaza fácilmente, lo que lo convierte en un precursor preferido de los catalizadores. En el proceso Wacker de importancia industrial , el etileno se convierte en acetaldehído mediante el ataque nucleofílico de hidróxido en un intermedio de Pd (II) -etileno seguido de la formación de un complejo de alcohol vinílico. Los ligandos de fullereno también se unen al paladio (II).
El acetato de paladio (II) y compuestos relacionados son reactivos comunes porque los carboxilatos son buenos grupos salientes con propiedades básicas. Por ejemplo, se ha demostrado que el trifluoroacetato de paladio es eficaz en la descarboxilación aromática : [3]
El complejo icónico de esta serie es el dímero de cloruro de alilpaladio (APC). Los compuestos alílicos con grupos salientes adecuados reaccionan con las sales de paladio (II) para formar complejos pi-alílicos que tienen hapticidad 3. Estos intermedios también reaccionan con nucleófilos, por ejemplo, carbaniones derivados de ésteres de malonato [4] o con aminas en aminación alílica [5] como se muestra a continuación. [6]
Los intermedios de alilpaladio también se encuentran en la alquilación alílica asimétrica de Trost y el reordenamiento de Carroll y una variación oxo en la oxidación de Saegusa .
Varios grupos orgánicos pueden unirse al paladio y formar complejos con enlaces sigma estables. La estabilidad de los enlaces en términos de energía de disociación del enlace sigue la tendencia: Pd-Alquinilo> Pd-Vinilo ≈ Pd-Arilo> Pd-Alquilo y la longitud del enlace metal-carbono cambia en la dirección opuesta: Pd-Alquinilo <Pd-Vinilo ≈ Pd-Arilo <Pd-Alquilo. [7]
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