Las P -fosfinas quirales son compuestos organofosforados de fórmula PRR′R ″, donde R, R ′, R ″ = H, alquilo, arilo, etc. Son un subconjunto de las fosfinas quirales, una clase más amplia de compuestos donde el centro estereogénico puede residir en sitios distintos al fósforo. La quiralidad P explota la alta barrera para la inversión de fosfinas, lo que asegura que los enantiómeros de PRR'R "no se racemicen fácilmente. La barrera de inversión es relativamente insensible a los sustituyentes de las triorganofosfinas. [2] Por el contrario, la mayoría de las aminas del tipo NRR ′ R ″ sufren una rápida inversión piramidal .
Temas de investigación
La mayoría de las fosfinas quirales son difosfinas C 2 asimétricas . Ejemplos famosos son DIPAMP y BINAP . Estos ligandos quelantes soportan catalizadores usados en hidrogenación asimétrica y reacciones relacionadas. El DIPAMP se prepara acoplando la P -metilfenilanisilfosfina quiral.
Las fosfinas P- quirales son de particular interés en la catálisis asimétrica . Las fosfinas p- quirales se han investigado para dos aplicaciones principales, como ligandos para catalizadores homogéneos asimétricos y como nucleófilos en organocatálisis . [1]
Referencias
- ^ a b Xiao, Y .; Sun, Z .; Guo, H .; Kwon, O. (2014). "Fosfinas quirales en organocatálisis nucleofílica" . Revista Beilstein de Química Orgánica . 10 : 2089–2121. doi : 10.3762 / bjoc.10.218 . PMC 4168899 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Mislow, Kurt; Baechler, Raymond D. (1971). "Efecto de la electronegatividad del ligando sobre la barrera de inversión de las fosfinas". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 93 (3): 773–774. doi : 10.1021 / ja00732a036 .