Cloruro de paladio (II)
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| Nombres | |
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| Otros nombres Dicloruro de paladio, cloruro de paladio | |
| Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) |
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| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.028.724  |
| Número CE |
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PubChem CID | |
| Número RTECS |
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| UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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| Propiedades | |
| PdCl 2 | |
| Masa molar | 177,326 g / mol (anhidro) 213,357 g / mol (dihidrato) |
| Apariencia | cristales sólidos de color rojo oscuro higroscópicos (anhidros) de color marrón oscuro (dihidrato) |
| Densidad | 4,0 g / cm 3 |
| Punto de fusion | 679 ° C (1.254 ° F; 952 K) (se descompone) |
| soluble en trazas, mejor solubilidad en agua fría | |
| Solubilidad | soluble en solventes orgánicos se disuelve rápidamente en HCl |
| −38.0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
| Estructura | |
| romboédrico | |
| plano cuadrado | |
| Riesgos | |
| punto de inflamabilidad | No es inflamable |
| Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 2704 mg / kg (rata, oral) |
| Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de paladio (II) Bromuro de paladio (II) Yoduro de paladio (II) |
Otros cationes | Cloruro de níquel (II) Cloruro de platino (II) Cloruro de platino (II, IV) Cloruro de platino (IV) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 verificar ( ¿qué es ?)  | |
| Referencias de Infobox | |
El cloruro de paladio (II) , también conocido como dicloruro de paladio y cloruro de paladio , son los compuestos químicos con la fórmula PdCl 2 . PdCl 2 es un material común que comienza en paladio química - catalizadores a base de paladio son de particular valor en síntesis orgánica . Se prepara mediante la reacción de cloro con paladio metálico a altas temperaturas.
Estructura
Se conocen dos formas de PdCl 2 , denominadas α y β. En ambas formas, los centros de paladio adoptan una geometría de coordinación cuadrado-plano que es característica de Pd (II). Además, en ambas formas, los centros de Pd (II) están unidos por puentes μ 2 -cloruro . La forma α del PdCl 2 es un polímero que consta de placas o cadenas "infinitas". La forma β del PdCl 2 es molecular y consta de un grupo octaédrico de seis átomos de Pd. Cada uno de los doce bordes de este octaedro está atravesado por Cl - . PtCl 2 adopta estructuras similares, mientras que NiCl 2 adopta laMotivo CdCl 2 , que presenta Ni (II) hexacoordinado. [1]
| modelo de bola y palo de la estructura cristalina de α -PdCl 2 | modelo de elipsoide térmico de la molécula de Pd 6 Cl 12 que se encuentra en la estructura cristalina de β -PdCl 2 |
Se han informado otros dos polimorfos , γ-PdCl 2 y δ-PdCl 2 , que muestran una expansión térmica negativa . La forma δ de alta temperatura contiene cintas planas de cuadrados de PdCl 4 conectados por bordes , como α-PdCl 2 . La forma γ de baja temperatura tiene capas onduladas de cuadrados de PdCl 4 conectados en las esquinas . [2]
Preparación
El cloruro de paladio (II) se prepara disolviendo paladio metálico en agua regia o ácido clorhídrico en presencia de cloro . Alternativamente, se puede preparar calentando el metal de esponja de paladio con cloro gaseoso a 500 ° C.
Reacciones
El cloruro de paladio (II) es un punto de partida común en la síntesis de otros compuestos de paladio. No es particularmente soluble en agua o disolventes no coordinantes, por lo que el primer paso en su utilización es a menudo la preparación de aductos de base de Lewis lábiles pero solubles , como dicloruro de bis (benzonitrilo) paladio y dicloruro de bis (acetonitrilo) paladio . [3] Estos complejos se preparan tratando PdCl 2 con soluciones calientes de nitrilos:
- PdCl 2 + 2 RCN → PdCl 2 (RCN) 2
Aunque se recomiendan ocasionalmente, las técnicas de gas inerte no son necesarias si el complejo se va a utilizar in situ . Por ejemplo, el dicloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II) se puede preparar a partir de cloruro de paladio (II) haciéndolo reaccionar con trifenilfosfina en benzonitrilo: [4]
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 (PPh 3 ) 2
Una reducción adicional en presencia de más trifenilfosfina da tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) ; la segunda reacción puede llevarse a cabo sin purificar el dicloruro intermedio: [5]
- PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 2.5 N 2 H 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 0.5 N 2 + 2 N 2 H 5 + Cl -
Alternativamente, el cloruro de paladio (II) puede solubilizarse en forma de anión tetracloropaladato , por ejemplo, tetracloropaladato de sodio , al reaccionar con el cloruro de metal alcalino apropiado en agua: [6] El cloruro de paladio (II) es insoluble en agua, mientras que el producto se disuelve :
- PdCl 2 + 2 MCl → M 2 PdCl 4
Este compuesto también puede reaccionar adicionalmente con fosfinas para dar complejos de fosfina de paladio. [6]
También se puede usar cloruro de paladio para dar catalizadores de paladio heterogéneos: paladio sobre sulfato de bario , paladio sobre carbono y cloruro de paladio sobre carbono. [7]
Usos
Incluso cuando está seco, el cloruro de paladio (II) puede teñir rápidamente el acero inoxidable . Por lo tanto, las soluciones de cloruro de paladio (II) se utilizan a veces para probar la resistencia a la corrosión del acero inoxidable. [8]
El cloruro de paladio (II) se utiliza a veces en detectores de monóxido de carbono . El monóxido de carbono reduce el cloruro de paladio (II) a paladio:
- PdCl 2 + CO + H 2 O → Pd + CO 2 + 2HCl
El PdCl 2 residual se convierte en PdI 2 rojo , cuya concentración puede determinarse colorimétricamente: [9]
- PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl
El cloruro de paladio (II) se utiliza en el proceso de Wacker para la producción de aldehídos y cetonas a partir de alquenos .
El cloruro de paladio (II) también se puede utilizar para el tatuaje cosmético de leucoma en la córnea .
Referencias
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, TM Klapötke (2010). "Las estructuras de δ-PdCl 2 y γ-PdCl 2 : fases con expansión térmica negativa en una dirección". Angew. Chem. En t. Ed. 49 (33): 5677–5682. doi : 10.1002 / anie.201000680 . PMID 20602377 . CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Gordon K. Anderson, Minren Lin (1990). "Complejos de bis (benzonitrilo) dicloro de paladio y platino". Síntesis inorgánica . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 28 . págs. 60–63. doi : 10.1002 / 9780470132593.ch13 . ISBN 9780470132593.
- ^ Norio Miyaura y Akira Suzuki (1993). "Reacción catalizada por paladio de 1-alquenilboronatos con haluros vinílicos: (1Z, 3E) -1-fenil-1,3-octadieno" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 8 , p. 532
- ^ DR Coulson; Satek, LC; Grim, SO (1972). 23. Tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 13 . págs. 121-124. doi : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 9780470132449.
- ↑ a b Daniele Choueiry y Ei-ichi Negishi (2002). "II.2.3 Complejos de Pd (0) y Pd (II) que contienen fósforo y otros ligandos de átomo del grupo 15" ( extracto de Google Books ) . En Ei-ichi Negishi (ed.). Manual de química de organopaladio para síntesis orgánica . John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0.
- ^ Ralph Mozingo (1955). "Catalizadores de paladio" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 3 , p. 685
- ^ Por ejemplo, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf [ enlace muerto permanente ]
- ^ TH Allen, Raíz de WS (1955). "Determinación colorimétrica de monóxido de carbono en el aire mediante un método mejorado de cloruro de paladio" . J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. PMID 13252030 .
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