El parámetro pEDA ( donador-aceptor de electrones pi ) es una escala de efecto de sustituyente de electrones pi , descrita también como efecto mesomérico o de resonancia . También existe una escala complementaria - sEDA . Cuanto más positivo es el valor de pEDA, más donador de electrones pi es un sustituyente. Cuanto más negativo es el pEDA, más pi-electrones retira el sustituyente (ver la tabla a continuación).
El parámetro pEDA para un sustituyente dado se calcula mediante métodos de química cuántica . La molécula modelo es el benceno monosustituido . Primero, la geometría debe optimizarse en un modelo de teoría adecuado, luego se realiza el análisis de la población natural en el marco de la teoría del orbital de enlace natural . La molécula debe estar orientada de tal manera que el anillo de benceno aromático sea perpendicular al eje z. Luego, las ocupaciones orbitales 2p z de los átomos de carbono del anillo se suman para dar la ocupación total. A partir de este valor, la suma de la ocupación pi para el benceno no sustituido (valor cercano a 6 de acuerdo con la regla de Huckel) se resta dando como resultado el parámetro pEDA original. Para los sustituyentes pi-donadores de electrones como -NH 2 , OH o -F , el parámetro pEDA es positivo, y para los sustituyentes pi-electrones como -NO 2 , -BH 2 o -CN , el pEDA es negativo.
La escala pEDA fue inventada por Wojciech P. Oziminski y Jan Cz. Dobrowolski y los detalles están disponibles en el artículo original. [1]
La escala pEDA se correlaciona linealmente con constantes de sustituyentes experimentales como el parámetro σR de Taft-Topsom. [2]
Para facilitar el cálculo de pEDA, está disponible el programa gratuito para fines académicos escrito en Tcl con interfaz gráfica de usuario AromaTcl .
Las sumas de ocupaciones de electrones pi y el parámetro pEDA para sustituyentes de varios caracteres se recopilan en la siguiente tabla: