Una polimerización en el que un cíclico monómero produce una unidad monomérica que es acíclica o contiene menos ciclos que el monómero.
Nota: Si el monómero es policíclico , la apertura de un solo anillo es suficiente para clasificar la reacción como polimerización con apertura de anillo.
En la química de polímeros , la polimerización por apertura de anillo ( ROP ) es una forma de polimerización por crecimiento de cadena , en la que el extremo de una cadena de polímero ataca a los monómeros cíclicos para formar un polímero más largo (ver figura). El centro reactivo puede ser radical , aniónico o catiónico . Algunos monómeros cíclicos tales como norborneno o ciclooctadieno se pueden polimerizar a polímeros de alto peso molecular usando catalizadores metálicos . ROP es un método versátil para la síntesis de biopolímeros .
La apertura del anillo de los monómeros cíclicos a menudo es impulsada por el alivio de la tensión del ángulo de unión . Por tanto, como ocurre con otros tipos de polimerización, el cambio de entalpía en la apertura del anillo es negativo. [3]
Los monómeros cíclicos que son susceptibles de ROP incluyen epóxidos , trisiloxanos cíclicos, algunas lactonas, lactidas , carbonatos cíclicos y N-carboxianhídridos de aminoácidos . [4] [5] [6] [7] Muchos cicloalquenos tensados, por ejemplo norborneno , son monómeros adecuados mediante polimerización por metátesis con apertura de anillo .
La polimerización por apertura de anillo se ha utilizado desde principios de la década de 1900 para producir polímeros . La síntesis de polipéptidos que tiene la historia más antigua de ROP, se remonta al trabajo de 1906 de Leuchs. [8] Posteriormente, la ROP de los azúcares anhidros proporcionó polisacáridos , incluido el dextrano sintético , la goma xantana , la goma welan , la goma gellan , la goma diutan y el pululano . Los mecanismos y la termodinámica de la polimerización por apertura de anillo se establecieron en la década de 1950. [9] [10] Los primeros polímeros de alto peso molecular (M n hasta 105 ) con una unidad repetitiva fueron preparados por ROP ya en 1976. [11] [12]