La polimerización por metátesis de apertura de anillo ( ROMP ) es un tipo de polimerización por crecimiento de cadena de metátesis de olefinas . La fuerza impulsora de la reacción es el alivio de la tensión del anillo en olefinas cíclicas (por ejemplo, norborneno o ciclopenteno ). Se han desarrollado una variedad de catalizadores heterogéneos y homogéneos . La mayoría de los procesos comerciales a gran escala se basan en los primeros, mientras que algunas síntesis químicas finas se basan en los catalizadores homogéneos. [1] Los catalizadores se basan en metales de transición como W, Mo, Re, Ru y Ti. [2]
Catálisis y aplicaciones heterogéneas
La polimerización por metátesis de apertura de anillo de cicloalquenos se comercializa desde la década de 1970. [1] Ejemplos de polímeros producidos a nivel industrial mediante catálisis ROMP son Vestenamer o trans-polyoctenamer, que es el polímero metatético del cicloocteno. Norsorex o polynorbornene es otro producto ROMP importante en el mercado. Telene y Metton son productos de policiclopentadieno producidos en una reacción secundaria de la polimerización del norborneno. [3]
El proceso ROMP es útil porque se forma un polímero regular con una cantidad regular de dobles enlaces. El producto resultante se puede someter a hidrogenación parcial o total, o se puede funcionalizar en compuestos más complejos. [3]
Catalizadores homogéneos
El catalizador homogéneo más común para ROMP también es el mejor entendido. En particular, el catalizador de Grubbs de tercera generación (conocido como G3) tiene una excelente tolerancia al grupo funcional , estabilidad al aire y velocidades rápidas de iniciación y propagación . [4] [5] [6] Las rápidas velocidades de iniciación de G3 dan como resultado una polimerización viva con dispersiones de polímero de peso molecular estrecho. Lo que ha hecho de ROMP una opción popular para hacer arquitecturas de polímeros avanzadas y productos de polímeros funcionales. [7] Es común apagar estas reacciones con etil vinil éter para generar la cadena de polímero libre y un complejo de carbeno de Ru Fischer inactivo . [8]
Mecanismo
El mecanismo de ROMP es similar a cualquier reacción de metátesis de olefinas . La iniciación ocurre por la formación de un sitio de coordinación abierto. La propagación se produce a través de un intermedio de metalaciclobutano .
Polimerización por metátesis con apertura de anillo frontal
La polimerización por metátesis con apertura de anillo frontal (FROMP) es una variación de ROMP en la que es un sistema de polimerización latente que reacciona rápidamente, solo al encenderse. [9] Un ejemplo de este sistema es el FROMP de diciclopentadieno con un catalizador de Grubbs iniciado por calor. [10]
Ver también
- Metátesis de dieno acíclico
- Polimerización por apertura de anillo
Referencias
- ↑ a b Lionel Delaude, Alfred F. Noels (2005). "Metátesis". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 0471238961.metanoel.a01 . ISBN 978-0471238966.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
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