El selenopirilio es un compuesto heterocíclico aromático que consta de un anillo de seis miembros con cinco átomos de carbono y un átomo de selenio cargado positivamente . [2] [3]
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Selenopirilio [1] | |
Otros nombres Selenopiranio, Selenopiran-1-io | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 5 H 5 Se + | |
Masa molar | 144,065 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Nombrar y numerar
Antiguamente se llamaba selenapyrylium. Sin embargo, esto es engañoso ya que "selena" indica que el selenio sustituye a un átomo de carbono, pero en realidad el selenio sustituye al átomo de oxígeno en el pirilio . [2] En el sistema de nomenclatura de Hantzsch-Widman, se llama seleninio. Este es el nombre utilizado por Chemical Abstracts . La nomenclatura de reemplazo llamaría a esto selenoniabenceno. [2]
La numeración en selenopirilio comienza con 1 en el átomo de selenio y cuenta hasta 6 en los átomos de carbono. Las posiciones adyacentes al calcógeno, numeradas 2 y 6, también se pueden llamar α, las siguientes dos posiciones 3 y 5 pueden denominarse "β" y el carbono opuesto en la posición 4 puede denominarse "γ". [2]
Ocurrencia
Debido a que el selenopirilio es un catión cargado positivamente, toma la forma sólida como una sal con aniones no nucleófilos como perclorato , tetrafluoroborato , fluorosulfato y hexafluorofosfato . [2]
Formación
El selenopirilio y sus derivados se pueden preparar a partir de 1,5-dicetonas (como glutaraldehído ) y seleniuro de hidrógeno , junto con cloruro de hidrógeno (HCl) como catalizador utilizando ácido acético como disolvente. Un producto secundario es el 2,6-bis- (hidroseleno) selenaciclohexano. [2]
Cuando los derivados de 5-cloro-2,4-pentadienenitrilo reaccionan con hidroselenuro de sodio o selenito de sodio , y luego se tratan con ácido perclórico , se obtiene una sal de perclorato de 2-amino-selenopirilio. [2]
Propiedades
La carga positiva no se limita al átomo de selenio, sino que se distribuye en el anillo en varias estructuras de resonancia, de modo que las posiciones α y γ tienen alguna carga positiva. Un ataque nucleófilo se dirige a estos átomos de carbono. [2]
El selenopirilio tiene dos bandas de absorción prominentes en el espectro ultravioleta , la banda I está en 3000 Å y la banda II está en 2670 Å. La banda I, también conocida como 1 L b, es de la transición 1 B 1 ← 1 A 1 . La longitud de onda es más larga y la banda es mucho más fuerte que la del benceno . Este es un cambio bathocrómico. La longitud de onda es más larga que en el tiopirilio y el pirilio, pero la intensidad es más débil, debido a que el selenio es menos electronegativo. La banda II, también llamada 1 L a , es más fuerte y más larga que la del benceno, el tiopirilio y el pirilio. La banda II está polarizada en la dirección del eje Se-γ. [2]
El espectro de resonancia magnética nuclear muestra un desplazamiento de 10,98 ppm para H2 y 6, 8,77 para H3 y H5 y 9,03 para H4 (BF 4 - sal disuelta en CD 3 CN). [2] Comparado con otros pirilios, el H2,6 es más que el oxígeno o el azufre, el H3,5 se encuentra entre el oxígeno y el azufre, y el H4 es muy similar al tiopirilo, pero ligeramente más bajo. La RMN para 13 C tiene las mismas tendencias que para los hidrógenos unidos. [2]
Los disolventes incluyen ácido trifluoroacético , metanol , diclorometano , cloroformo y acetonitrilo . [2]
Derivados
Se conocen muchos derivados del selenopirilio con cadenas laterales unidas a los carbonos 2, 3 o 6. Los ejemplos incluyen 4- ( p -dimetilaminofenil) selenopiridinio, 2,6-difenilselenopiridinio, 4-metil-2,6-difenilselenopirilio, 2,4, 6-trifenilselenopirilio, 2,6-difenil-4- ( p- dimetilaminofenil) selenopirilio y 2,6-di- terc- butilselenopirilio. [2]
Relacionados
Cuando el anillo se fusiona con otros anillos aromáticos, resultan estructuras aromáticas más grandes, como selenocromenilio, selenoflavilio y selenoxantilio. [2]
Ver también
- Anillos aromáticos de 6 miembros con un carbono reemplazado por otro grupo: borabenceno , silabenceno , germabenceno , estannabenceno , piridina , fosforina , arsabenceno , estibabenceno , bismabenceno , pirilio , tiopirilio , selenopirilio , teluropirilio.
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 1097. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b c d e f g h yo j k l m n Doddi, Giancarlo; Ercolani, Gianfranco (1994). "Sales de tiopyrylium, selenopyrylium y teluropyrylium" . Avances en química heterocíclica . Avances en química heterocíclica. 60 : 65-195 . doi : 10.1016 / S0065-2725 (08) 60182-8 . ISBN 9780120207602.
- ^ Sugimoto, Toyonari (1981). "Reacciones de las sales de pirilio, tiopirilio y selenopirilio y su aplicación a la utilidad sintética" . Revista de Química Orgánica Sintética, Japón . 39 (1): 1–13. doi : 10.5059 / yukigoseikyokaishi.39.1 .