El silileno es un compuesto químico con la fórmula SiH 2 . Es el silicio análogo del metileno , el carbeno más simple . El silileno es una molécula estable como gas, pero reacciona rápidamente de manera bimolecular [se necesita aclaración ] cuando se condensa. A diferencia de los carbenos, que pueden existir en estado singlete o triplete , el silileno (y todos sus derivados) son singletes.
El silileno más simple tiene R = hidrógeno | |
Nombres | |
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Nombre IUPAC Silileno | |
Nombre IUPAC sistemático Sililideno [ cita requerida ] | |
Otros nombres Siliciuro de hidrógeno (-II) Silicene | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
H 2 Si | |
Masa molar | 30,101 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Los sililenos son derivados formales del silileno con sus hidrógenos reemplazados por otros sustituyentes. [1] La mayoría de los ejemplos presentan grupos amido (NR 2 ) o alquilo / arilo. [2] [3] Se han propuesto sililenos como intermedios reactivos . Son análogos de carbeno . [4]
Síntesis y propiedades
Los sililenos se sintetizan generalmente por termólisis o fotólisis de polisilanos , por reacciones de átomos de silicio ( inserción , adición o abstracción), por pirólisis de silanos o por reducción de 1,1-dihalosilano. Durante mucho tiempo se ha asumido que la conversión de Si metálico en compuestos de silicio tetravalente se produce a través de intermedios de silileno:
- Si + Cl 2 → SiCl 2
- SiCl 2 + Cl 2 → SiCl 4
Se aplican consideraciones similares al proceso directo , es decir, la reacción de cloruro de metilo y silicio a granel.
Las primeras observaciones de sililenos involucraron la generación de dimetilsilileno por decloración de dimetildiclorosilano : [5]
- SiCl 2 (CH 3 ) 2 + 2 K → Si (CH 3 ) 2 + 2 KCl
La formación de dimetilsilileno se demostró al realizar la decloración en presencia de trimetilsilano , siendo el producto atrapado pentametildisilano:
- Si (CH 3 ) 2 + HSi (CH 3 ) 3 → (CH 3 ) 2 Si (H) -Si (CH 3 ) 3
A temperatura ambiente aislable N silileno heterocíclico es N, N' -di- terc -butil-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ilideno, descrito por primera vez en 1994 por Michael K. Denk et al . [6]
Los centros α-amido estabilizan los sililenos mediante la donación β. La deshalogenación de dihaluros de diorganosilicio es un método ampliamente explotado. [7]
Reacciones relacionadas
En un estudio, el difenilsilileno se genera por fotólisis instantánea de un trisilano: [8]
En esta reacción, se extruye difenilsilileno del anillo de trisila. El silileno se puede observar con espectroscopía UV a 520 nm y es de corta duración con una vida media química de dos microsegundos . El metanol añadido actúa como una trampa química con una constante de velocidad de segundo orden de 13x10 9 mol −1 s −1 que está cerca del control de difusión.
Ver también
- Análogos de carbeno
- N- silileno heterocíclico
- Silenes , R2Si = SiR2
- Iones de sililio , sililenos protonados
Referencias
- ^ Mizuhata, Yoshiyuki; Sasamori, Takahiro; Tokitoh, Norihiro (2009). "Análogos de carbeno más pesados estables". Revisiones químicas . 109 (8): 3479–3511. doi : 10.1021 / cr900093s . PMID 19630390 .
- ^ a b Nagendran, Selvarajan; Roesky, Herbert W. (2008). "La química del aluminio (I), silicio (II) y germanio (II)". Organometálicos . 27 (4): 457–492. doi : 10.1021 / om7007869 .
- ^ Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A .; Oeste, Robert (2000). "Sililenos estables". Cuentas de Investigación Química . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021 / ar950192g . PMID 11041835 .
- ^ Gaspar, Peter; West, R. (1998). "Sililenos". La química de los compuestos orgánicos de silicio . Química de los compuestos orgánicos de silicio . La química de los grupos funcionales. 2 . págs. 2463-2568. doi : 10.1002 / 0470857250.ch43 . ISBN 0471967572.
- ^ Skell, PS; Goldstein, EJ (1964). "Dimetilsileno: CH 3 SiCH 3 ". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 86 (7): 1442-1443. doi : 10.1021 / ja01061a040 .
- ^ Denk, Michael; Lennon, Robert; Hayashi, Randy; West, Robert; Belyakov, Alexander V .; Verne, Hans P .; Haaland, Arne; Wagner, Matthias; Metzler, Nils (1994). "Síntesis y estructura de un silileno estable". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 116 (6): 2691–2692. doi : 10.1021 / ja00085a088 .
- ^ Driess, Matthias; Yao, Shenglai; Brym, Markus; Van Wüllen, Christoph; Lentz, Dieter (2006). "Un nuevo tipo de silileno N-heterocíclico con reactividad ambivalente". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (30): 9628–9629. doi : 10.1021 / ja062928i . PMID 16866506 .
- ^ Moiseev, Andrey G .; Leigh, William J. (2006). "Difenilsilileno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (45): 14442-14443. doi : 10.1021 / ja0653223 . PMID 17090011 .