La síntesis de aldehído de Stephen , una reacción con nombre en química, fue inventada por Henry Stephen ( OBE / MBE ). Esta reacción implica la preparación de aldehídos (R-CHO) a partir de nitrilos (R-CN) usando cloruro de estaño (II) (SnCl 2 ), ácido clorhídrico (HCl) y apagando la sal de iminio resultante ([R-CH = NH 2 ] + Cl - ) con agua (H 2 O). [1] [2] Durante la síntesis, también se produce cloruro de amonio .
Síntesis de aldehídos de Stephen | |
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Lleva el nombre de | Henry Stephen |
Tipo de reacción | Reacción redox orgánica |
![Síntesis de aldehídos de Stephen](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/d/d3/Stephen-Aldehyd-Synthese_UV3.svg/440px-Stephen-Aldehyd-Synthese_UV3.svg.png)
Mecanismo
El siguiente esquema muestra el mecanismo de reacción:
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/2/27/Stephen-Aldehyd-Synthese_MV5.svg/880px-Stephen-Aldehyd-Synthese_MV5.svg.png)
Mediante la adición de cloruro de hidrógeno, el nitrilo usado ( 1 ) reacciona con su sal correspondiente ( 2 ). Se cree que esta sal se reduce mediante una sola transferencia de electrones por el cloruro de estaño (II) ( 3a y 3b ). [3] La sal resultante ( 4 ) precipita después de algún tiempo como cloruro de aldimina estaño ( 5 ). La hidrólisis de 5 produce una amida ( 6 ) a partir de la cual se forma un aldehído ( 7 ).
Los sustitutos que aumentan la densidad de electrones promueven la formación del aducto de aldimina-cloruro de estaño. Al retirar los sustituyentes de electrones, se facilita la formación de cloruro de amida. [4] En el pasado, la reacción se llevaba a cabo precipitando el cloruro de aldimina-estaño, lavándolo con éter y luego hidrolizándolo. Sin embargo, se ha encontrado que este paso es innecesario y el cloruro de aldimina estaño se puede hidrolizar directamente en la solución. [5]
Esta reacción es más eficaz cuando se utilizan nitrilos aromáticos en lugar de alifáticos. Sin embargo, incluso para algunos nitrilos aromáticos (por ejemplo, éster etílico del ácido 2-formilbenzoico) el rendimiento puede ser bajo. [5]
Método de Sonn-Müller
En el método de Sonn-Müller [6] [7], la sal de iminio intermedia se obtiene a partir de la reacción de una amida PhCONHPh con pentacloruro de fósforo .
Ver también
- Reducción de amidas
- Reducción de nitrilo
- Reacción de Pinner : una reacción similar que utiliza alcoholes o aminas como nucleófilo y sin la reducción ; generaron ésteres, carboximidatos u ortoésteres .
Referencias
- ^ Williams, Jonathan W. (1943). "β-naftaldehído". Síntesis orgánicas . 23 : 63. doi : 10.15227 / orgsyn.023.0063 .
- ^ Stephen, Henry. (1925). "Una nueva síntesis de aldehídos". J. Chem. Soc., Trans. 127 : 1874–1877. doi : 10.1039 / CT9252701874 .
- ^ Wang, Zerong (2009). Reacciones y reactivos de nombre orgánico integral, juego de 3 volúmenes . John Wiley & Sons, Hoboken, Nueva Jersey. págs. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Rabinovitz, Mordecai (1970). "Capítulo 7. Reducción del grupo ciano". En Rappoport, Zvi (ed.). El grupo Cyano (1970) . Química de grupos funcionales de PATAI. John Wiley & Sons, Ltd., Chichester, Reino Unido. pag. 308. doi : 10.1002 / 9780470771242.ch7 . ISBN 978-0-470-77124-2.
- ^ a b Wang, Zerong (2009). Reacciones y reactivos de nombre orgánico integral, juego de 3 volúmenes . John Wiley & Sons, Hoboken, Nueva Jersey. págs. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Adolf, Sonn; Müller, Ernst (1919). "Über eine neue Methode zur Umwandlung von Carbonsäuren in Aldehyde" [Acerca de un nuevo método para convertir ácidos carboxílicos en aldehídos]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Series A y B) . 52 (10): 1927-1934. doi : 10.1002 / cber.19190521002 .
- ^ Williams, Jonathan W .; Witten, Charles H .; Krynitsky, John A. (1946). " o -Tolualdehído". Síntesis orgánicas . 26 : 97. doi : 10.15227 / orgsyn.026.0097 .