Las diimidas de azufre son compuestos químicos de fórmula S (NR) 2 . Estructuralmente, son la diimina del dióxido de azufre . El miembro principal, S (NH) 2 , es de interés solo teórico. Otros derivados en los que R es un grupo orgánico son reactivos estables y útiles.
Nombres | |
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Nombre IUPAC diimino-λ 4 -sulfano | |
Otros nombres 2λ 4 -Diazathia-1,2-dieno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
H 2 N 2 S | |
Masa molar | 62,09 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
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Derivados orgánicos
Un derivado particularmente estable es di- t- butil sulfurdiimida. [1] Se prepara por reacción de terc- butilamina con dicloruro de azufre para dar el intermedio "S (N- t -Bu)", que se descompone a 60 ° C para dar la diimida. Una segunda ruta para las diimidas de azufre implica el tratamiento de tetrafluoruro de azufre con aminas. Una tercera vía implica la transimidación de disulfonilsulfodiimida:
- S (NSO 2 Ph) 2 + 2 RNH 2 → S (NR) 2 + 2 PhSO 2 NH 2
La diimida de N , N ' -Bis (metoxicarbonil) azufre (MeO 2 C-N = S = N-CO 2 Me) se obtiene a partir de carbamato de metilo . [2]
Estructura, vinculación, reacciones
Estos compuestos están relacionados con el SO 2 . Tienen núcleos planos C – N = S = N – C, con varias combinaciones de isómeros E y Z que se observan para los dos enlaces N = S. [3]
Las diimidas de azufre son electrofílicas . Sufren reacciones de Diels-Alder con dienos . [1] Los reactivos de organolitio atacan el azufre para dar el anión nitrógeno correspondiente:
- R'Li + S (NR) 2 → R'S (NR) (NRLi)
Los análogos triimido del sulfito se pueden generar tratando las diimidas de azufre con una amida metálica : [4]
- 4 LiNHBu-t + 2 S (NBu-t) 2 → 2 Li 2 S (NBu-t) 3 + 2 t-BuNH 2
Ver también
- Carbodiimida : el análogo del carbono
- Dinitruro de disulfuro
- Diimida de bis (trimetilsilil) azufre
Referencias
- ↑ a b Kresze, G .; Wucherpfennig, W., "Síntesis orgánica con imidas de dióxido de azufre", Angew. Chem. En t. Ed. Engl. 1967, volumen 6, 149-167. doi : 10.1002 / anie.196701491
- ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). "Alilcarbamatos por la reacción de Aza-Ene: N - (2-metil-2-butenil) carbamato de metilo". Síntesis orgánicas . 65 : 159. doi : 10.15227 / orgsyn.065.0159 .
- ^ Lork, Enno; Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M .; Watson, Paul G .; Zibarev, Andrey V. (2002). "La primera N -alquil- N '-polyfluorohetaryl diimida de azufre". Revista de química del flúor . 115 (2): 165-168. doi : 10.1016 / S0022-1139 (02) 00047-7 .
- ^ Fleischer, R .; Stalke, D., "Una nueva ruta a los aniones poliimido de azufre S (NR) n m- : comportamiento de reactividad y coordinación", Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 431-450. doi : 10.1016 / S0010-8545 (98) 00130-1