Tetra- n fluoruro de butilamonio , abreviada a TBAF y n -Bu 4 NF , es una sal de amonio cuaternario con la fórmula química (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 4 N + F - . Está disponible comercialmente como el sólido blanco trihidrato y como una solución en tetrahidrofurano . El TBAF se utiliza como fuente de ion fluoruro en disolventes orgánicos. [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Fluoruro de N , N , N -Tributilbutan-1-aminio | |
Otros nombres Fluoruro de tetrabutilamonio; TBAF; n -Bu 4 NF | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.006.417 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
(C 4 H 9 ) 4 NF | |
Masa molar | 261,46 g / mol |
Punto de fusion | 58 a 60 ° C (136 a 140 ° F; 331 a 333 K) (trihidrato) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y propiedades
El TBAF se puede preparar pasando ácido fluorhídrico a través de una resina de intercambio iónico , seguido de bromuro de tetrabutilamonio . Tras la evaporación del agua, el TBAF se puede recolectar como un aceite con un rendimiento cuantitativo. [1]
Preparación anhidras muestras es de interés como la basicidad de fluoruro aumenta en más de 20 p K unidades al pasar de acuosa a disolvente aprótico . [ cita requerida ] Sin embargo, calentar las muestras del material hidratado a 77 ° C al vacío provoca la descomposición en la sal de difluoruro de hidrógeno . [2] Del mismo modo, las muestras secadas a 40 ° C bajo alto vacío todavía contienen 0,1-0,3% en moles de agua y alrededor del 10% de difluoruro. [3] En cambio, se preparó TBAF anhidro mediante la reacción de hexafluorobenceno y cianuro de tetrabutilamonio. Las soluciones de la sal en acetonitrilo y dimetilsulfóxido son estables. [4]
Reacciones y usos
Debido a que el ion fluoruro es un aceptor de enlaces de hidrógeno tan fuerte , sus sales tienden a estar hidratadas y tienen una solubilidad limitada en disolventes orgánicos. Como fuente de iones de fluoruro, TBAF resuelve este problema, aunque la naturaleza del fluoruro es incierta porque las muestras de TBAF casi siempre están hidratadas, lo que da como resultado la formación de hidróxido de bifluoruro (HF 2 - ) (OH - ) y de fluoruro. Muchas aplicaciones toleran fuentes de fluoruro heterogéneas o mal definidas.
Como fuente de fluoruro en disolventes orgánicos, el TBAF se utiliza para eliminar los grupos protectores de silil éter . También se utiliza como catalizador de transferencia de fase y como base suave . Como agente desprotector, TBAF en DMSO convertirá enolatos O-sililados en carbonilos. Con enlaces C-Si, TBAF da carbaniones que pueden ser atrapados con electrófilos o sufrir protonólisis. [1] [5]
Referencias
- ^ a b c Li, Hui-Yin; Sun, Haoran; DiMagno, Stephen G. (2007). "Fluoruro de tetrabutilamonio". En Paquette, Leo A. (ed.). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 9780470842898.rt015.pub2 .
- ^ Ramesh K. Sharma; James L. Fry (1983). "Inestabilidad de los fluoruros de tetra-n-alquilamonio anhidros". Revista de Química Orgánica . 48 (12): 2112–4. doi : 10.1021 / jo00160a041 .
- ^ D. Phillip Cox; Jacek Terpinski; Witold Lawrynowicz (1984). " Fluoruro de tetrabutilamonio ' anhidro': una fuente suave pero altamente eficiente de ion fluoruro nucleófilo". Revista de Química Orgánica . 49 (17): 3216–9. doi : 10.1021 / jo00191a035 .
- ^ Haoran Sun y Stephen G. DiMagno (2005). "Fluoruro de tetrabutilamonio anhidro". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 127 (7): 2050–1. doi : 10.1021 / ja0440497 . PMID 15713075 .
- ^ Nina Gommermann y Paul Knochel "N, N-Dibencil-N- [1-ciclohexil-3- (trimetilsilil) -2-propinil] -amina de ciclohexanocarbaldehído, trimetilsililacetileno y dibencilamina" Org. Synth. 2007, 84, 1. doi : 10.15227 / orgsyn.084.0001
Otras lecturas
- K. Hiroya; R. Jouka; M. Kameda; A. Yasuhara y T. Sakamoto (2001). "Reacciones de ciclación de derivados de alcohol 2-alquinilbencílico y 2-alquinilbencilamina promovidas por fluoruro de tetrabutilamonio". Tetraedro . 57 (48): 9697–710. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7 ..