El trans -cicloocteno es un hidrocarburo cíclico con la fórmula [–(CH 2 ) 6 CH=CH–], donde los dos enlaces simples C–C adyacentes al doble enlace están en lados opuestos del plano de este último. Es un líquido incoloro de olor desagradable.
El cicloocteno se destaca como el cicloalqueno más pequeño que se aísla fácilmente como su isómero trans . El isómero cis es mucho más estable; [3] siendo las energías de deformación anular 16,7 y 7,4 kcal/mol, respectivamente. [4]
Una disposición plana de los carbonos del anillo estaría demasiado tensa y, por lo tanto, las conformaciones estables de la forma trans tienen un anillo doblado (no plano). Los cálculos indican que la conformación de "corona" más estable tiene los átomos de carbono alternativamente por encima y por debajo del plano del anillo. [5] Una conformación de "media silla", con aproximadamente 6 kcal/mol de energía más alta, tiene los carbonos 2, 3, 5, 6 y 8 en el mismo lado del plano de los carbonos 1, 4 y 7. [5] ]
Todas las conformaciones del trans -cicloocteno son quirales (específicamente, lo que algunos llaman planar-quiral [6] ) y los enantiómeros se pueden separar. [7] [8] [9] En teoría, la conversión de entre los enantiómeros puede realizarse, sin romper ningún enlace, girando todo el grupo –CH=CH–, rígidamente, 180 grados. Sin embargo, eso implica pasar uno de sus hidrógenos a través del abarrotado anillo. [7]
El trans -cicloocteno fue sintetizado por primera vez a escala preparatoria por Arthur C. Cope con una reacción de eliminación de Hofmann del yoduro de N,N,N -trimetilciclooctilamonio. [10] La reacción da una mezcla de isómeros cis y trans , y el isómero trans se atrapa selectivamente como un complejo con nitrato de plata .
Existen otros métodos en los que el isómero trans se sintetiza a partir del isómero cis en varios pasos sintéticos. Por ejemplo, se puede preparar con un rendimiento de casi el 100% convirtiendo el isómero cis en 1,2-epoxiciclooctano ("óxido de cicloocteno") seguido de reacciones con difenilfosfuro de litio ( LiPPh
2) y con yoduro de metilo CH
3yo _ (Procedimientos similares pueden dar isómeros cis , trans de 1,4-ciclooctadieno y 1,5-ciclooctadieno ). [2]