Complejos de acilo de metal de transición


Los complejos de acilo de metal de transición describen complejos organometálicos que contienen uno o más ligandos de acilo (RCO) . Dichos compuestos se presentan como intermediarios transitorios en muchas reacciones útiles industrialmente, especialmente carbonilaciones . [2]

Los complejos de acilo monometálico adoptan una de dos estructuras relacionadas, enlace C y enlace η 2 -CO. Estas formas a veces se interconvierten. A los efectos del recuento de electrones, los ligandos de acilo con enlace C cuentan como ligandos de 1 electrón, similares a los pseudohaluros. Los ligandos η2 - acilo cuentan como ligandos "LX" de 3 electrones.

También se conocen bien los ligandos de acilo puente , en los que el carbono se une a un metal y el oxígeno se une a un segundo metal. Un ejemplo es el complejo bis(μ-acetilo) [(CO) 3 Fe(C(O)CH 3 ) 2 Fe(CO) 3 ] 2- . [4]

Los acilos metálicos a menudo se generan por la reacción de centros metálicos de baja valencia con cloruros de acilo . Es ilustrativa la adición oxidativa de cloruro de acetilo al complejo de Vaska , convirtiendo el Ir(I) plano cuadrado en Ir(III) octaédrico: [5]

En casos raros, los acilos se pueden producir a partir de aldehídos mediante la adición oxidativa de CH. Esta reacción sustenta la hidroacilación .

Otra ruta importante hacia los acilos metálicos implica la inserción de CO en un enlace alquilo metálico. En esta vía, el ligando alquilo migra a un ligando CO adyacente. Esta reacción es un paso en el proceso de hidroformilación .


Estructura del complejo acetilo [Rh 2 I 6 (acetilo) 2 (CO) 2 ] 2- . [1]
Estructura de un complejo η 2 -acilo, Cp 2 Zr (CO)(acetilo) + . [3]
El proceso Cativa, ampliamente utilizado para la producción de ácido acético, implica un intermedio de acilo metálico ( 4 ).