Zirconoceno
Zirconoceno es un compuesto hipotético con 14 electrones de valencia , que no se ha observado o aisladas. Es un compuesto organometálico que consta de dos ciclopentadienilo anillos unidos en un centro de circonio átomo. Una cuestión crucial en la investigación es qué tipo de ligandos puede ser utilizado para estabilizar el Cp 2 Zr II metaloceno fragmento para que esté disponible para otras reacciones en la síntesis orgánica. [1]
A diferencia de los compuestos sándwich que tienen anillos de ciclopentadienilo paralelos unidos en lados opuestos del átomo de metal, como el ferroceno , el zirconoceno y otros metalocenos del grupo 4 están doblados . Sin ligandos estabilizadores, el fragmento Cp 2 Zr II es inestable y se dimeriza para formar un complejo de fulvaleno . [2]
En 1954, Wilkinson y Birmingham describieron los dihaluros de circonoceno Cp 2 ZrX 2 con X=Cl o Br, como algunos de los primeros ejemplos de compuestos de organozirconio. [2] La química de los compuestos Cp 2 Zr II fue explorada más extensamente en la década de 1980 por Negishi , Takahashi, Buchwald y otros. [3] En la década de 1990, Rosenthal sintetizó reactivos de zirconoceno usando bis(trimetilsilil)acetilenocomo ligando estabilizador. Esta nueva fuente de zirconoceno ofrece una serie de ventajas convincentes sobre los reactivos utilizados anteriormente y amplía la gama de reacciones posibles. [1] La química de los compuestos Cp 2 Zr II sigue siendo un área de rápido crecimiento y el zirconio se clasifica entre los metales de transición más utilizados en la síntesis orgánica. [3]
El compuesto inestable Cp 2 Zr II de 14 electrones generalmente no existe, pero se puede generar utilizando ligandos que estabilizan el fragmento de metaloceno. Óptimamente, estos ligandos pueden liberarse cuantitativamente en condiciones suaves. [1]
Una opción es el uso de ligandos aceptores π como el monóxido de carbono . Además, una reacción con trimetilfosfina produce el complejo Cp 2 Zr II como se ilustra a continuación. [2]
En la síntesis del reactivo de Negishi , el tratamiento del dicloruro de circonoceno en tetrahidrofurano con dos equivalentes de n -butillitio a -78 °C da (1-buteno)zirconoceno, que está representado por las estructuras de resonancia A y B. [4]
