Complejos de nitrilo de metal de transición


Los complejos de nitrilo de metal de transición son compuestos de coordinación que contienen ligandos de nitrilo . Dado que los nitrilos son débilmente básicos, los ligandos de nitrilo de estos complejos suelen ser lábiles . [1]

Los ligandos de nitrilo típicos son acetonitrilo , propionitrilo y benzonitrilo . Se han determinado las estructuras de [Ru (NH 3 ) 5 (NCPh)] n + para los estados de oxidación 2+ y 3+. Tras la oxidación, las distancias de Ru-NH 3 se contraen y las distancias de Ru-NCPh se alargan, de acuerdo con las aminas que sirven como ligandos donadores sigma puros y los nitrilos que funcionan como aceptores de pi. [2]

El acetonitrilo, propionitrilo y benzonitrilo también son solventes populares. Debido a que los solventes de nitrilo tienen altas constantes dieléctricas , los complejos catiónicos que contienen un ligando de nitrilo a menudo son solubles en una solución de ese nitrilo.

Algunos complejos se pueden preparar disolviendo una sal metálica anhidra en el nitrilo. En otros casos, una suspensión del metal se oxida con una solución de NOBF 4 en el nitrilo: [3]

Los complejos heterolepticos de molibdeno y tungsteno pueden sintetizarse a partir de sus respectivos complejos de hexacarbonilo. [4]

Para la síntesis de algunos complejos de acetonitrilo, el nitrilo sirve como reductor. Este método se ilustra mediante la conversión de pentacloruro de molibdeno en el complejo de molibdeno (IV): [6]


[Cu (MeCN) 4 ] + , que se encuentra a menudo como su sal PF 6 - , es un complejo de nitrilo de metal de transición común.
Comparaciones estructurales de [Ru (NH 3 ) 5 (NCPh)] n + para sales 2+ y 3+ (distancia en picómetros)
Porción de la estructura de la sal de tetraclorozincato (ZnCl 4 2− ) de [Ni (MeCN) 6 ] 2+ [5]
Estructura de Ni ( difosfina ) (η 2 - PhCN ) [24]