3-benzoxepin es un sistema de anillo anillado con un aromático benceno anillo y un no aromático, insaturado, que contiene oxígeno siete miembros heterocíclico oxepin . La primera síntesis fue descrita por Karl Dimroth y colaboradores en 1961. [1] Es uno de los tres isómeros de las benzoxepinas .
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Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 3-benzoxepina | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
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Propiedades | |||
C 10 H 8 O | |||
Masa molar | 144,173 g · mol −1 | ||
Apariencia | Amarillo sólido [1] | ||
Punto de fusion | 84 (83–84 ° C; [3] 84 ° C [1] ) | ||
soluble en disolventes apolares, como éter dietílico , benceno , tetraclorometano , [2] alcoholes, por ejemplo, metanol [3] | |||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Referencias de Infobox | |||
Ocurrencia y síntesis
La 3-benzoxepina en sí es un compuesto no natural, pero el sistema de anillo bicíclico es parte de los compuestos naturales perilloxina (I) de Perilla frutescens (variante acuta ) [4] y tenual (II) y tenucarb (III) de Asphodeline tenuior . [5] Perilloxin inhibe la enzima ciclooxigenasa con un IC 50 de 23,2? M. [4] Los medicamentos antiinflamatorios no esteroides como la aspirina y el ibuprofeno también funcionan inhibiendo la familia de enzimas ciclooxigenasa . [6]
La 3-benzoxepina no sustituida se puede sintetizar mediante una doble reacción de Wittig a partir de o -ftalaldehído [7] con bis- (α, α'-trifenilfosfonio) -dimetiléter-dibromuro. [3] El último compuesto se puede sintetizar a partir de α, α'-dibromodimetil éter (bis (bromometil) éter o BBME) que es accesible a partir de ácido bromhídrico , paraformaldehído , [8] y trifenilfosfina . La reacción se realiza en metanol seco con metóxido de sodio y se obtiene el producto con un rendimiento del 55%. [1] [2]
El compuesto también puede obtenerse mediante radiación UV de ciertos derivados de naftaleno tales como 1,4-epoxi-1,4-dihidronaftaleno. [9]
También se puede obtener por fotooxidación de 1,4-dihidronaftaleno, seguida de pirólisis de los hidroperóxidos formados . [10]
Las últimas síntesis dan 3-benzoxepinas con bajos rendimientos (4-6%). [9]
Propiedades
La 3-benzoxepina es un sólido de color amarillo brillante que cristaliza en plaquetas, con un olor similar al naftaleno . El material es soluble en disolventes orgánicos apolares. Al igual que la naftalina, se puede purificar mediante sublimación. El sólido es relativamente resistente a los ácidos, solo bajo reflujo en soluciones concentradas de alcohol ácido se forma un aldehído insaturado (probablemente un indeno -3-aldehído). La hidrogenación catalítica con un catalizador de paladio da como resultado 1,2,4,5-tetrahidro-3-benzoxepina.
Referencias
- ^ a b c d Dimroth, K .; Pohl, G. (1961). "3-benzoxepina". Angew. Chem. 73 (12): 436. doi : 10.1002 / ange.19610731215 .
- ^ a b Rosowsky, A., ed. (1972). "II. Sistemas de anillos de oxepina que contienen dos anillos". Compuestos heterocíclicos de siete miembros que contienen oxígeno y azufre . La química de los compuestos heterocíclicos (en alemán). 26 . Nueva York: Wiley-Interscience . pag. 96. ISBN 0-471-38210-8.
- ^ a b c Dimroth, K .; Pohl, G .; Follmann, H. (1966). "Die Synthese von Derivaten des 3-Oxepins und des Furans durch eine zweifache Wittig-Reaktion". Chem. Ber. (en alemán). 99 (2): 634–641. doi : 10.1002 / cber.19660990238 .
- ^ a b Liu, J.-H .; Steigel, A .; Reininger, E .; Bauer, R. (2000). "Dos nuevos derivados prenilados de 3-benzoxepina como inhibidores de la ciclooxigenasa de Perilla frutescens var. Acuta ". J. Nat. Pinchar. 63 (3): 403–405. doi : 10.1021 / np990362o . PMID 10757731 .
- ^ Ulubelen, A .; Tuzlaci, E .; Atilan, N. (1989). "Derivados de oxepina y antraquinonas de Asphodeline tenuior y A. taurica ". Fitoquímica . 28 (2): 649–650. doi : 10.1016 / 0031-9422 (89) 80076-7 .
- ^ Kester, M .; Karpa, KD; Vrana, KE (2011). "AINE" . Farmacología . Revisión integrada de Elsevier. Ciencias de la salud de Elsevier . págs. 165-166. ISBN 9780323074452.
- ^ Bill, JC; Tarbell, DS (1954). " o -ftalaldehído". Síntesis orgánicas . 34 : 82. doi : 10.15227 / orgsyn.034.0082 .
- ^ Patente estadounidense 20040242799 , Grabarnick, M. & Sasson, Y., "Proceso para bromometilar compuestos aromáticos", publicada 2004-12-02, asignada a Grabarnick, M. y Sasson, Y.
- ^ a b Ziegler, GR (1969). "Mecanismos de reacciones fotoquímicas en solución. LVII. Fotorreordenamiento de 1,4-epoxi-1,4-dihidronaftaleno a benz [ f ] oxepina". Mermelada. Chem. Soc. 91 (2): 446–449. doi : 10.1021 / ja01030a040 .
- ^ Jeffrey, AM; Jerina, DM (1972). "Autooxidación de 1,4-dihidronaftaleno. Formación de 3-benzoxepina mediante pirólisis de 2-hidroperoxi-1,2-dihidronaftaleno". Mermelada. Chem. Soc. 94 (11): 4048–4049. doi : 10.1021 / ja00766a084 .