Las amidinas son compuestos orgánicos con el grupo funcional RC (NR) NR 2 , donde los grupos R pueden ser iguales o diferentes. Son los derivados imínicos de amidas (RC (O) NR 2 ). La amidina más simple es la formamidina, HC (= NH) NH 2 .
Los ejemplos de amidinas incluyen:
- DBU
- diminazeno
- benzamidina
- Pentamidina
- Paranyline
Preparación
Una ruta común a las amidinas primarias es la reacción de Pinner . La reacción del nitrilo con alcohol en presencia de ácido da un iminoéter . El tratamiento del compuesto resultante con amoniaco luego completa la conversión a la amidina. [1] En lugar de utilizar un ácido de Bronsted , los ácidos de Lewis como el tricloruro de aluminio promueven la aminación directa de nitrilos . [2] También se generan por aminación de un cloruro de imidoilo . [3] También se preparan mediante la adición de reactivos de organolitio a diiminas , seguido de protonación o alquilación .
El acetal de dimetilformamida reacciona con aminas primarias para dar amidinas: [4]
- Me 2 NC (H) (OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC (O) NHR + 2 MeOH
Propiedades y aplicaciones
Las amidinas son mucho más básicas que las amidas y se encuentran entre las bases sin carga / sindicalizadas más fuertes. [5] [6]
La protonación se produce en el nitrógeno hibridado sp 2 . Esto ocurre porque la carga positiva se puede deslocalizar en ambos átomos de nitrógeno. La especie catiónica resultante se conoce como ión amidinio [7] y posee longitudes de enlace CN idénticas.
Varios fármacos o candidatos a fármacos presentan sustituyentes amidina. Los ejemplos incluyen el antiprotozoario Imidocarb , el insecticida amitraz , el antihelmíntico tribendimidina y la xilamidina , un antagonista del receptor 5HT2A. [8]
El formamidinio (ver más abajo) puede reaccionar con un haluro metálico para formar el material semiconductor que absorbe la luz en las células solares de perovskita . Los cationes o haluros de formamidinio (FA) pueden reemplazar parcial o totalmente los haluros de metilamonio en la formación de capas absorbentes de perovskita en dispositivos fotovoltaicos .
Nomenclatura
Formalmente, las amidinas son una clase de oxoácidos . El oxoácido del que se deriva una amidina debe tener la forma R n E (= O) OH, donde R es un sustituyente . El grupo -OH se reemplaza por un grupo -NH 2 y el grupo = O se reemplaza por = N R , dando a las amidinas la estructura general R n E (= NR) NR 2 . [9] [10] [11] Cuando el oxoácido original es un ácido carboxílico , la amidina resultante es una carboxamidina o carboximidamida ( nombre IUPAC ). Las carboxamidinas se denominan con frecuencia simplemente amidinas, ya que son el tipo de amidina más común en la química orgánica .
Derivados
Cationes de formamidinio
Una subclase notable de iones amidinio son los cationes formamidinio ; que puede ser representada por la fórmula química [R
2N − CH = NR
2+
. La desprotonación de estos produce carbenos estables que pueden representarse mediante la fórmula química R
2N − C: −NR
2. [12] [13]
Sales de amidinato
Una sal de amidinato tiene la estructura general M + [RNRCNR] - y se puede acceder a ella mediante la reacción de una carbodiimida con un compuesto organometálico tal como metil litio . [15] Se utilizan ampliamente como ligandos en complejos organometálicos.
Ver también
- Guanidinas : un grupo similar de compuestos donde el átomo de carbono central está unido a tres átomos de nitrógeno.
- Las imidazolinas contienen una amidina cíclica.
Referencias
- ^ AW Dox (1928). "Clorhidrato de acetamidina". Síntesis orgánicas . 8 : 1. doi : 10.15227 / orgsyn.008.0001 .
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