Las diiminas son compuestos orgánicos que contienen dos grupos imina (RCH = NR '). Los derivados comunes son 1,2- dicetonas y 1,3-diiminas. Estos compuestos se utilizan como ligandos y como precursores de heterociclos . Las diiminas se preparan mediante reacciones de condensación en las que se trata un dialdehído o dicetona con una amina y se elimina el agua. Se utilizan métodos similares para preparar bases de Schiff y oximas .
1,2-diiminas
Los ligandos de 1,2-dicetimina también se denominan α-diiminas y 1,4- diazabutadienos . Se derivan de la condensación de 1,2-dicetonas y glioxal con aminas, a menudo anilinas . [1]
Un ejemplo es el glioxal-bis (mesitilimina) , un sólido amarillo que se sintetiza por condensación de 2,4,6-trimetilanilina y glioxal . [2] La 2,2'-bipiridina es una 1,2-diimina.
Las 1,2-dicetiminas son " ligandos no inocentes ", similares a los ditiolenos . [3]
1,3-diiminas
Por ejemplo, la acetilacetona (2,4-pentanodiona) y una alquil o arilamina primaria reaccionarán, típicamente en etanol acidificado, para formar una dicetimina. Las 1,3-dicetiminas a menudo se denominan H NacNac , una modificación de la abreviatura Hacac para el ácido conjugado de acetilacetona . Estas especies forman ligandos aniónicos bidentados aniónicos.
Usos
Los ligandos de α-diimina sustituidos son útiles en la preparación de los denominados catalizadores post-metaloceno para la polimerización y copolimerización de etileno y alquenos. [6] [7]
Las diiminas son precursoras de los ligandos de NHC por condensación con formaldehído. [2]
Referencias
- ^ Wang, F .; Chen, C. (2019). "Una leyenda continua: los catalizadores de níquel y paladio α-diimina tipo Brookhart" . Química de polímeros . 10 (19): 2354-2369. doi : 10.1039 / C9PY00226J .
- ^ a b Ison, Elon A .; Ison, Ana (2012). "Síntesis de complejos de carbeno N-heterocíclico de cobre bien definidos y su uso como catalizadores para una" reacción de clic ": un experimento de varios pasos que enfatiza el papel de la catálisis en la química verde". J. Chem. Educ . 89 (12): 1575-1577. Código Bibliográfico : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021 / ed300243s .
- ^ Mashima, Kazushi (2020). "Complejos de α-diimina activos redox de metales de transición temprana: de la unión a la catálisis" . Boletín de la Sociedad Química de Japón . 93 (6): 799–820. doi : 10.1246 / bcsj.20200056 .
- ^ Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A .; West, Robert (1 de octubre de 2000). "Sililenos estables". Cuentas de Investigación Química . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021 / ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .
- ^ Bueno, Matthew; Jones, Cameron; Driess, Matthias (9 de febrero de 2011). "Análogos de carbeno N-heterocíclicos con elementos del grupo 13 y del grupo 14 de baja valentía: síntesis, estructuras y reactividades de una nueva generación de ligandos multitalentosos †". Revisiones químicas . 111 (2): 354–396. doi : 10.1021 / cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .
- ^ Ittel, SD; Johnson, LK; Brookhart, M. (2000). "Catalizadores de metales tardíos para homopolimerización y copolimerización de etileno". Revisiones químicas . 100 (4): 1169–1203. doi : 10.1021 / cr9804644 .
- ^ Guo, Lihua; Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). "Polimerización y copolimerización de olefinas andantes de cadena catalizada por paladio y níquel" . Catálisis ACS . 6 : 428–441. doi : 10.1021 / acscatal.5b02426 .