La reacción de Angeli-Rimini es una reacción orgánica entre un aldehído y la sulfonamida N-hidroxibencenosulfonamida en presencia de una base que forma un ácido hidroxámico .
El otro producto de reacción es un ácido sulfínico . La reacción fue descubierta por los dos químicos italianos Angelo Angeli y Enrico Rimini (1874-1917), y fue publicada en 1896. [1] [2]
Prueba quimica
La reacción se utiliza en una prueba química para la detección de aldehídos en combinación con cloruro férrico . En esta prueba, se disuelven en etanol unas gotas de la muestra que contiene aldehído , se añade la sulfonamida junto con algo de solución de hidróxido de sodio y luego la solución se acidifica a rojo Congo . Una gota agregada de cloruro férrico convertirá la solución en un rojo intenso cuando haya aldehído presente. La sulfonamida se puede preparar mediante la reacción de hidroxilamina y cloruro de bencenosulfonilo en etanol con potasio metálico. [3]
Mecanismo de reacción
El mecanismo de reacción para esta reacción no está claro y existen varias vías potenciales. [4] La N-hidroxibencenosulfonamida 1 o su forma desprotonada 2 es un nucleófilo en reacción con el aldehído 3 al intermedio 4 . Después del intercambio de protones intramolecular a 5 , se separa un anión de ácido sulfínico y se obtiene ácido hidroxámico 8 a través de la nitrona 6 y el intermedio 7 . Alternativamente, el intermedio de aziridina 9 forma directamente el producto final. Se descarta la formación del intermedio nitreno 10 dada la falta de reactividad de la mezcla química frente a alquenos simples .
Alcance
La reacción de Angeli-Rimini se ha aplicado recientemente en síntesis en fase sólida con la sulfonamida unida a un soporte sólido de poliestireno . [5]
Referencias
- ^ Angelo Angeli Gazz. Chim. Ital. 1896 , 26, 17.
- ^ Rímini, E. Gazz. Chim. Ital. 1901 , 31, 84.
- ^ Gattermann, Ludwig, Los métodos prácticos de la química orgánica , Enlace de 1937 (4.5 MB)
- ^ Reacción de aldehídos con N-hidroxibencenosulfonamida. Formación de acetal catalizada por nucleófilos Alfred Hassner, E. Wiederkehr y AJ Kascheres J. Org. Chem. ; 1970 ; 35 (6) págs. 1962 - 1964; ( doi : 10.1021 / jo00831a052 )
- ^ Reacción de Angeli-Rimini sobre soporte sólido: un nuevo enfoque de los ácidos hidroxámicos Andrea Porcheddu y Giampaolo Giacomelli J. Org. Chem. ; 2006 ; 71 (18) págs. 7057 - 7059; (Nota) ( doi : 10.1021 / jo061018g )