Un ácido hidroxámico es una clase de compuestos orgánicos que llevan el grupo funcional RC (O) N (OH) R ', con R y R' como residuos orgánicos y CO como grupo carbonilo . Son amidas (RC (O) NHR ') en las que el centro NH tiene una sustitución OH. A menudo se utilizan como quelantes de metales .
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Síntesis y reacciones
Los ácidos hidroxámicos se preparan normalmente a partir de ésteres o cloruros de ácido mediante una reacción con sales de hidroxilamina . Para la síntesis de ácido benzohidroxámico, la ecuación general es: [1]
- C 6 H 5 CO 2 Me + NH 2 OH → C 6 H 5 C (O) NHOH + MeOH
Los ácidos hidroxámicos también se pueden sintetizar a partir de aldehídos y N -sulfonilhidroxilamina mediante la reacción de Angeli-Rimini . [2]
Una reacción bien conocida de los ésteres de ácido hidroxámico es la transposición de Lossen . [3]
Coordinación de química y bioquímica
- Galería de muestra
Complejo Fe (III) de triacetilfusarinina [4]
En el área de la química de la coordinación , los hidroxamatos son excelentes ligandos. [5] Se forman por desprotonación de ácidos hidroxámicos. Los hidroxamatos se unen a iones metálicos como ligandos bidentados , formando anillos MO 2 CN de cinco miembros . La naturaleza ha desarrollado familias de ácidos hidroxámicos para que funcionen como compuestos que se unen al hierro ( sideróforos ) en las bacterias. Extraen hierro (III) de fuentes que de otro modo serían insolubles (óxido, minerales, etc.). Los complejos resultantes se transportan a la célula, donde se extrae el hierro y se utiliza metabólicamente. [6]
Los ligandos derivados del ácido hidroxámico y del ácido tiohidroxámico también forman complejos fuertes con el plomo (II). [7]
Otros usos y ocurrencias
Los ácidos hidroxámicos se utilizan ampliamente en la flotación de minerales de tierras raras durante la concentración y extracción de minerales para someterlos a un procesamiento posterior. [8] [9]
Algunos ácidos hidroxámicos (por ejemplo , vorinostat , belinostat , panobinostat y tricostatina A ) son inhibidores de HDAC con propiedades anticancerígenas. La fosmidomicina es un inhibidor natural del ácido hidroxámico de la 1-desoxi- D -xilulosa-5-fosfato reductoisomerasa ( DXP reductoisomerasa ). También se han investigado los ácidos hidroxámicos para el reprocesamiento de combustible irradiado.
Referencias
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- ^ Li, Jie Jack (2003). Reacciones de nombre: una colección de mecanismos de reacción detallados (2ª ed.). Berlín, Heidelberg, Nueva York: Springer. pag. 9. ISBN 978-3-662-05338-6.
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- ^ Miller, Marvin J. (noviembre de 1989). "Síntesis y potencial terapéutico de análogos y sideróforos basados en ácido hidroxámico". Revisiones químicas . 89 (7): 1563-1579. doi : 10.1021 / cr00097a011 .
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- ^ Marion, Christopher; Jordens, Adam; Li, Ronghao; Rudolph, Martin; Waters, Kristian E. (agosto de 2017). "Una evaluación de los colectores de hidroxamato para la flotación de malaquita". Tecnología de separación y purificación . 183 : 258-269. doi : 10.1016 / j.seppur.2017.02.056 .
- ^ Jordens, Adam; Cheng, Ying Ping; Waters, Kristian E. (febrero de 2013). "Una revisión del beneficio de los minerales que contienen elementos de tierras raras". Ingeniería de Minerales . 41 : 97-114. doi : 10.1016 / j.mineng.2012.10.017 .
Otras lecturas
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- Baroncelli, F .; G. Grossi (mayo de 1965). "El poder complejante de los ácidos hidroxámicos y su efecto sobre el comportamiento de extractantes orgánicos en el reprocesamiento de combustibles irradiados - I los complejos entre ácido benzohidroxámico y circonio, hierro (III) y uranio (VI)" . Revista de Química Inorgánica y Nuclear . 27 (5): 1085–1092. doi : 10.1016 / 0022-1902 (65) 80420-1 . ISSN 0022-1902 . Archivado desde el original el 4 de enero de 2013 . Consultado el 24 de abril de 2009 .
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