En química , la aurofilia se refiere a la tendencia de los complejos de oro a agregarse mediante la formación de interacciones metalofílicas débiles . [1] [2]
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La principal evidencia de la aurofilia proviene del análisis cristalográfico de los complejos de Au (I). El enlace aurofílico tiene una longitud de aproximadamente 3,0 Å y una fuerza de aproximadamente 7-12 kcal / mol, [1] que es comparable a la fuerza de un enlace de hidrógeno . El efecto es mayor para el oro en comparación con el cobre o la plata, los elementos superiores en su grupo de tabla periódica, debido al aumento de los efectos relativistas . [1] [3] Las observaciones y la teoría muestran que, en promedio, el 28% de la energía de enlace en la interacción aurofílica se puede atribuir a la expansión relativista de los orbitales d de oro . [4]
Un ejemplo de aurofilia es la propensión de los centros de oro a agregarse. Si bien se han observado interacciones aurofílicas tanto intramoleculares como intermoleculares , solo se ha observado agregación intramolecular en dichos sitios de nucleación. [5]
Papel en el autoensamblaje
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La similitud en la fuerza entre los enlaces de hidrógeno y la interacción aurofílica ha demostrado ser una herramienta conveniente en el campo de la química de polímeros . Se han realizado muchas investigaciones sobre estructuras supramoleculares autoensambladas , tanto las que se agregan por aurophilicity solo como las que contienen interacciones tanto aurophilic como por puentes de hidrógeno. [6] Una propiedad importante y explotable de las interacciones aurofílicas relevantes para su química supramolecular es que, si bien las interacciones intermoleculares e intramoleculares son posibles, los enlaces aurofílicos intermoleculares son comparativamente débiles y se rompen fácilmente por solvatación ; la mayoría de los complejos que exhiben interacciones aurofílicas intramoleculares retienen tales restos en solución. [1]
Referencias
- ↑ a b c d e f Schmidbaur, Hubert (2000). "El fenómeno de la aurofilia: una década de hallazgos experimentales, conceptos teóricos y aplicaciones emergentes" . Boletín de oro . 33 (1): 3–10. doi : 10.1007 / BF03215477 .
- ^ Schmidbaur, Hubert (1995). "Conferencia de Ludwig Mond: compuestos de oro de alto quilate". Chem. Soc. Rev. 24 (6): 391–400. doi : 10.1039 / CS9952400391 .
- ^ Behnam Assadollahzadeh y Peter Schwerdtfeger (2008). "Una comparación de interacciones metalophilic en grupo 11 [X – M – PH 3 ] n (n = 2-3) haluros complejos (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) de la teoría funcional de densidad". Letras de física química . 462 (4–6): 222–228. Código Bibliográfico : 2008CPL ... 462..222A . doi : 10.1016 / j.cplett.2008.07.096 .
- ^ Nino Runeberg; Martin Schütz y Hans-Joachim Werner (1999). "La atracción aurofílica interpretada por métodos de correlación local". J. Chem. Phys. 110 (15): 7210–7215. Código Bibliográfico : 1999JChPh.110.7210R . doi : 10.1063 / 1.478665 .
- ^ Hubert Schmidbaur; Stephanie Cronje; Bratislav Djordjevic y Oliver Schuster (2005). "Comprensión de la química del oro a través de la relatividad". J. Chem. Phys. 311 (1–2): 151–161. Código bibliográfico : 2005CP .... 311..151S . doi : 10.1016 / j.chemphys.2004.09.023 .
- ^ William J. Hunks; Michael C. Jennings y Richard J. Puddephatt (2002). "Química de tiobarbitúricos de oro supramolecular (I): combinación de aurophilicity y enlaces de hidrógeno para hacer polímeros, láminas y redes". Inorg. Chem. 41 (17): 4590–4598. doi : 10.1021 / ic020178h .