La síntesis de azlactona y aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl , que lleva el nombre de Friedrich Gustav Carl Emil Erlenmeyer, quien descubrió en parte la reacción, es una serie de reacciones químicas que transforman una N - acil glicina en varios otros aminoácidos a través de una oxazolona (también conocida como azlactona ). [1] [2]
![Química de la azlactona: el paso 2 es una variación de Perkin](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/7/7d/AzlactoneChemistry.png/450px-AzlactoneChemistry.png)
El ácido hipúrico , el derivado de benzamida de la glicina, se cicla en presencia de anhídrido acético y se condensa para dar 2-fenil- oxazolona . [3] Este intermedio también tiene dos protones ácidos y reacciona con benzaldehído , anhídrido acético y acetato de sodio para dar una llamada azlactona . Este compuesto al reducirse da acceso a la fenilalanina . [4]
Variaciones
Algunas veces son ventajosas variantes de la síntesis de azlactona en las que se utilizan análogos de azlactonas. Se ha empleado hidantoína (en la modificación de Bergmann), tiohidantoína y rodanina como componente formador de enolato de la condensación. [5] [6] La 2,5-Diketopiperazine también se puede utilizar como componente de metileno; sus productos de condensación con aldehídos aromáticos, por reducción e hidrólisis dan los aminoácidos correspondientes. [7] [8] [9]
Alcance
En un estudio, la síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer se utilizó en el corazón de una síntesis de Lm-tirosina [10] [11]
Ver también
Referencias
- ↑ Plöchl, J. (1884). "Über einige Derivate der Benzoylimidozimtsäure" [Sobre algunos derivados del ácido benzoil-imido-cinamínico]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 17 : 1616-1624. doi : 10.1002 / cber.18840170215 . ; véanse especialmente las págs. 1623-1624.
- ^ Erlenmeyer, F. (1893). "Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd" [Sobre la condensación de ácido hipúrico con anhídrido de ácido ftálico y con benzaldehído]. Annalen der Chemie . 275 : 1–8. doi : 10.1002 / jlac.18932750102 . ; véanse especialmente las págs. 3-8.
- ^ GE VandenBerg, JB Harrison, HE Carter, BJ Magerlein (1973). "2-Fenil-2-oxazolona" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 5 , p. 946
- ^ HB Gillespie, HR Snyder (1934). "dl-β-fenilalanina" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 2 , p. 489
- ^ Alfred Hassner, Irishi Namboothiri (2011). Síntesis orgánica basada en reacciones de nombre: una guía práctica para 750 transformaciones . Elsevier. pag. 139. ISBN 9780080966304.
- ^ Richard OC Norman, James M. Coxon (1993). Principios de síntesis orgánica (3ª ed.). Prensa CRC. pag. 219–220. ISBN 9780748761623.
- ^ HD Dakin. Derivados aldehídos aromáticos de proteínas, péptidos y aminoácidos. J. Biol. Chem. 1929, 84: 675-682
- ^ Alan D. Borthwick. 2,5-Diketopiperazines: síntesis, reacciones, química medicinal y productos naturales bioactivos. DrugMolDesign, 15 Temple Grove, Londres NW11 7UA, Reino Unido Chem. Rev., 2012, 112 (7), págs. 3641–3716. DOI: 10.1021 / cr200398y
- ^ Soy Asiri. Nuevos sistemas conjugados derivados de piperazina-2,5-diona. Moléculas 2000, 5, 629-636
- ^ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg y Markus Vögtle (2007). "Síntesis optimizada de L - m -Tirosina adecuada para escalado químico". Investigación y desarrollo de procesos orgánicos . 11 (6): 1069–1075. doi : 10.1021 / op700093y .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ El bencil éter de 3-hidroxibenzaldehído 1 reacciona con la N-acetil amida de glicina 2 , anhídrido acético y acetato de sodio para dar azlactona (no mostrada) que se abre con acetato de sodio en metanol para deshidroaminoácido 3 . La hidrogenación da el éster metílico de N-acil-m-tirosina 4 (el grupo bencil éter también se escinde). Este compuesto es racémico y la resolución cinética es provocada por una enzima que solo es capaz de escindir el éster metílico del enantiómero S (formando ( S ) - 5 soluble en diclorometano ) dejandointacto el( R ) - 4 soluble enagua. El paso final es la escisión de amida a ( S ) - L - m -tirosina 6