La reducción de Bouveault-Blanc es una reacción química en la que un éster se reduce a alcoholes primarios utilizando etanol absoluto y sodio metálico. [1] Fue informado por primera vez por Louis Bouveault y Gustave Louis Blanc en 1903. [2] [3] [4] Bouveault y Blanc demostraron la reducción de oleato de etilo y oleato de n- butilo a alcohol oleílico . [5] versiones modificadas de las cuales fueron posteriormente refinadas y publicadas en Organic Syntheses .[6] [7] [8]
Reducción de Bouveault-Blanc | |
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Lleva el nombre de | Louis Bouveault Gustave Louis Blanc |
Tipo de reacción | Reacción redox orgánica |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | bouveault-blanc-reducción |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000119 |
Esta reacción se utiliza comercialmente, aunque para reacciones a escala de laboratorio se volvió obsoleta por la introducción de hidruro de litio y aluminio . [1]
Mecanismo de reacción
El sodio metálico es un agente reductor de un electrón. Se requieren cuatro equivalentes de sodio para reducir completamente cada éster. El etanol sirve como fuente de protones. [1] La reacción produce alcóxidos de sodio , de acuerdo con la siguiente estequiometría:
- RCOOR ' + 6 Na + 4 CH
3CH
2OH → RCH
2ONa + R'ONa + 4 CH
3CH
2En un
En la práctica, la formación de hidrógeno consume una cantidad considerable de sodio. Por esta razón, a menudo se requiere un exceso de sodio. Debido a que la hidrólisis del sodio es rápida, por no mencionar peligrosa, la reacción de Bouveault-Blanc requiere etanol anhidro. [9] [8] El mecanismo de la reacción es el siguiente: [1]
De acuerdo con este mecanismo, las mezclas de sodio y etanol también reducirán las cetonas a alcoholes. [10]
Este enfoque para reducir los ésteres se usó ampliamente antes de la disponibilidad de agentes reductores de hidruro como el hidruro de litio y aluminio y reactivos relacionados. Requiere condiciones de reacción vigorosas y tiene un riesgo significativo de incendios, lo que explica su relativa impopularidad. Una modificación implica encapsular el metal alcalino en un gel de sílice, que tiene un perfil de seguridad y rendimiento similar al de los reactivos hidruros. [11] Otra modificación utiliza una dispersión de sodio. [12] [13]
Ver también
- Condensación de aciloína : el acoplamiento reductor de ésteres, utilizando sodio, para producir una α-hidroxicetona
- Reacción de aminoácidos de Akabori : reducción de ésteres de aminoácidos, por sodio, para producir aldehídos.
- Reducción de abedul : para la reducción de alquenos utilizando sodio
- Síntesis de aldehído de Bouveault : otra reacción organometálica de Bouveault en la que un reactivo de Grignard se convierte en un aldehído
Referencias
- ^ a b c d Wang, Zerong, ed. (2009). "109. Reducción de Bouveault-Blanc". Reacciones y reactivos de nombres orgánicos completos . págs. 493–496. doi : 10.1002 / 9780470638859.conrr109 . ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Bouveault, L .; Blanc, G. (1903). "Préparation des alcools primaires au moyen des acides correspondants" [Preparación de alcoholes primarios mediante los ácidos correspondientes]. Compt. Desgarrar. (en francés). 136 : 1676-1678.
- ^ Bouveault, L .; Blanc, G. (1903). "Préparation des alcools primaires au moyen des acides correspondants" [Preparación de alcoholes primarios mediante los ácidos correspondientes]. Compt. Desgarrar. (en francés). 137 : 60–62.
- ^ Bouveault, L .; Blanc, G. (1904). "Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires correspondants" [Transformación de ácidos monobásicos saturados en los correspondientes alcoholes primarios]. Toro. Soc. Chim. P. (en francés). 31 : 666–672.
- ^ Bouveault, L .; Blanc, G. (1904). "Hydrogénation des éthers des acides possédant en outre les fonctions éther-oxyde ou acétal" [Hidrogenación del éter de los ácidos que poseen además las funciones éter-óxido o acetal]. Toro. Soc. Chim. P. (en francés). 31 (3): 1210-1213.
- ^ Reid, EE; Cockerille, FO; Meyer, JD; Cox, WM; Ruhoff, JR (1935). "Alcohol oleílico". Síntesis orgánicas . 15 : 51. doi : 10.15227 / orgsyn.015.0051 .
- ^ Adkins, Homer ; Gillespie, RH (1949). "Alcohol oleílico". Síntesis orgánicas . 29 : 80. doi : 10.15227 / orgsyn.029.0080 .
- ^ a b Ford, SG; Marvel, CS (1930). "Alcohol laurílico". Síntesis orgánicas . 10 : 62. doi : 10.15227 / orgsyn.010.0062 .
- ^ RH Manske (1934). "Decametilenglicol". Síntesis orgánicas . 14 : 20. doi : 10.15227 / orgsyn.014.0020 .
- ^ Whitmore, Frank C .; Otterbacher, T. (1930). "2-Heptanol". Síntesis orgánicas . 10 : 60. doi : 10.15227 / orgsyn.010.0060 .
- ^ Bodnar, Brian S .; Vogt, Paul F. (2009). "Una reducción de éster de Bouveault-Blanc mejorada con metales alcalinos estabilizados". J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. doi : 10.1021 / jo802778z . PMID 19219971 .
- ^ An, Jie; Trabajo, D. Neil; Kenyon, Craig; Procter, David J. (2014). "Evaluación de un reactivo de dispersión de sodio para la reducción de ésteres de Bouveault-Blanc" . J. Org. Chem . 79 (14): 6743–6747. doi : 10.1021 / jo501093g . PMID 24941291 .
- ^ Han, Minhui; Ma, Xiaodong; Yao, Shangchu; Ding, Yuxuan; Yan, Zihan; Adijiang, Adila; Wu, Yufei; Li, Hengzhao; Zhang, Yuntong; Lei, Peng; Ling, Yun; An, Jie (2017). "Desarrollo de una reducción de Bouveault-Blanc modificada para la síntesis selectiva de alcoholes α, α-Dideuterio". J. Org. Chem . 82 (2): 1285-1290. doi : 10.1021 / acs.joc.6b02950 . PMID 28029787 .
enlaces externos
- Animación de la reducción de Bouveault-Blanc