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Estructura de t Bu 3 C 5 H 3 , un prototipo de ciclopentadieno voluminoso.

En el área de la química organometálica , un ligando de ciclopentadienilo voluminoso es jerga para un ligando del tipo C
5H
5− nR-
ndonde R es un ramificado alquilo y n  = 3 ó 4. Los ejemplos representativos son los tetra isopropilo derivado C
5H i Pr-
4y el tris ( terc- butil ) derivado 1,2,4-C
5H
2t Bu-
3. Estos ligandos son tan grandes que sus complejos se comportan de manera diferente a los análogos de pentametilciclopentadienilo . Debido a que no pueden acercarse de cerca al metal, estos ligandos voluminosos estabilizan complejos de alto espín , como (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 I 2 . Estos grandes ligandos estabilizan derivados altamente insaturados tales como (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 N 2 .

Síntesis y reacciones

Estructura de ( t Bu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 .

El ( terc -butil) ciclopentadieno se prepara mediante alquilación de ciclopentadieno con bromuro de terc -butilo en presencia de hidruro de sodio y dibenzo-18-corona-6 . [1] El intermedio en esta síntesis es di- terc- butilciclopentadieno . Este compuesto se prepara convenientemente mediante alquilación de ciclobutadieno con bromuro de terc-butilo en condiciones de transferencia de fase. [2] [1]

Un ejemplo de los complejos inusuales que se hacen posibles con estos ligandos voluminosos es el complejo de nitrido de hierro molecular ( t Bu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 . [3] En contraste con (C 5 Me 5 ) 2 Ir 2 Cl 4 , ( t Bu 3 C 5 H 2 ) IrCl 2 es monomérico. [4]

Referencias

  1. ^ a b Reiners, Matthias; Ehrlich, Nico; Walter, Marc D. (2018). "Síntesis de 1,3,5-tri- terc -Butylcyclopenta-1,3-dieno y su metal Complejos Na {1,2,4- (Me 3 C) 3 C 5 H 2 } y Mg { η 5 -1 , 2,4- (Me 3 C) 3 C 5 H 2 ) 2 ". Síntesis inorgánica . 37 : 199. doi : 10.1002 / 9781119477822.ch8 .
  2. ^ Hyster, Todd K. (2015). "1,3-Di- terc- butilciclopentadieno". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica : 1–2. doi : 10.1002 / 047084289X.rn01866 . ISBN 9780470842898.
  3. ^ Reiners, Matthias; Maekawa, Miyuki; Daniliuc, Constantin G .; Freytag, Matthias; Jones, Peter G .; White, Peter S .; Hohenberger, Johannes; Sutter, Jörg; Meyer, Karsten; Maron, Laurent; Walter, Marc D. (2017). "Estudios de reactividad en [Cp′Fe ( μ -I)] 2 : complejos de hierro nitrido-, sulfido- y diselenide derivados de la activación de pseudohalide" . Ciencia química . 8 (5): 4108–4122. doi : 10.1039 / C7SC00570A . PMC 6099922 . PMID 30155215 .  
  4. ^ Shimogawa, Ryuichi; Takao, Toshiro; Suzuki, Hiroharu (2017). "Half-sándwich ciclopentadienilo Iridium dicloruro Monómero Cp ‡ IrCl 2 (Cp ‡ = 1,2,4-tri- terc -butylcyclopentadienyl)". Letras de química . 46 (2): 197-199. doi : 10.1246 / cl.160937 .