El cloruro de cromo (II) describe compuestos inorgánicos con la fórmula Cr Cl 2 (H 2 O) n . El sólido anhidro es blanco cuando está puro, sin embargo, las muestras comerciales suelen ser grises o verdes; es higroscópico y se disuelve fácilmente en agua para dar soluciones sensibles al aire de color azul brillante del tetrahidrato Cr (H 2 O) 4 Cl 2 . El cloruro de cromo (II) no tiene usos comerciales, pero se utiliza a escala de laboratorio para la síntesis de otros complejos de cromo.
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Nombres | |
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Nombre IUPAC Cloruro de cromo (II) | |
Otros nombres Cloruro de cromo | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.030.136 ![]() |
Número CE |
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PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII |
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un numero | 3077 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Cl 2 Cr | |
Masa molar | 122,90 g · mol −1 |
Apariencia | Polvo blanco a gris / verde (anhidro), muy higroscópico |
Olor | Inodoro |
Densidad | 2,88 g / cm 3 (24 ° C) [1] |
Punto de fusion | 824 ° C (1,515 ° F; 1,097 K) anhidro 51 ° C (124 ° F; 324 K) tetrahidrato, se descompone [1] |
Punto de ebullición | 1.302 ° C (2.376 ° F; 1.575 K) anhidro [1] |
Soluble [1] | |
Solubilidad | Insoluble en alcohol , éter |
Acidez (p K a ) | 2 |
+ 7230 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Estructura | |
Ortorrómbico ( rutilo deformado , anhidro), oP6 [2] Monoclínico (tetrahidrato) [3] | |
Grupo espacial | Pnnm, No. 58 (anhidro) [2] P2 1 / c, No. 14 (tetrahidrato) [3] |
Grupo de puntos | 2 / m 2 / m 2 / m (anhidro) [2] 2 / m (tetrahidrato) [3] |
Constante de celosía | a = 6,64 Å, b = 5,98 Å, c = 3,48 Å (anhidro) [2] α = 90 °, β = 90 °, γ = 90 ° |
Geometría de coordinación | Octaédrico (Cr 2+ , anhidro) [2] |
Termoquímica | |
Capacidad calorífica ( C ) | 71,2 J / mol · K [1] |
Entropía molar estándar ( S | 115,3 J / mol · K [1] |
Entalpía estándar de formación (Δ f H ⦵ 298 ) | −395,4 kJ / mol [1] |
Energía libre de Gibbs (Δ f G ˚) | −356 kJ / mol [1] |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | MSDS de Oxford |
Pictogramas GHS | ![]() |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
Declaraciones de peligro GHS | H302 , H315 , H319 , H335 [4] |
Consejos de prudencia del SGA | P261 , P305 + 351 + 338 [4] |
NFPA 704 (diamante de fuego) | [5] ![]() 2 0 1 |
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 1870 mg / kg (ratas, oral) [5] |
Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de cromo (II) Bromuro de cromo (II) Yoduro de cromo (II) |
Otros cationes | Cloruro de cromo (III) Cloruro de cromo (IV) Cloruro de molibdeno (II) Cloruro de tungsteno (II) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Síntesis
El CrCl 2 se produce reduciendo el cloruro de cromo (III) con hidrógeno a 500 ° C:
- 2 CrCl 3 + H 2 → 2 CrCl 2 + 2 HCl
o por electrólisis. [6]
Las preparaciones a pequeña escala pueden usar LiAlH 4 , zinc o reactivos relacionados, para reducir el CrCl 3
- 4 CrCl 3 + LiAlH 4 → 4 CrCl 2 + LiCl + AlCl 3 + 2 H 2
- 2 CrCl 3 + Zn → 2 CrCl 2 + ZnCl 2
El CrCl 2 también se puede preparar tratando una solución de acetato de cromo (II) con cloruro de hidrógeno. [7]
- Cr 2 (OAc) 4 + 4 HCl → 2 CrCl 2 + 4 AcOH
Estructura y propiedades
El CrCl 2 anhidro es blanco [7], sin embargo, las muestras comerciales suelen ser grises o verdes. Cristaliza en el grupo espacial Pnnm , que es una variante ortorrómbicamente distorsionada de la estructura de rutilo ; haciéndolo isoestructural al cloruro de calcio . Los centros de Cr son octaédricos y están distorsionados por el efecto Jahn-Teller . [8]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/f/ff/Chromium%28II%29_chloride_tetrahydrate.png)
El derivado hidratado, CrCl 2 (H 2 O) 4 , forma cristales monoclínicos con el grupo espacial P2 1 / c . La geometría molecular es aproximadamente octaédrica y consta de cuatro enlaces Cr-O cortos (2.078 Å) dispuestos en una configuración plana cuadrada y dos enlaces Cr-Cl más largos (2.758 Å) en una configuración trans. [3]
Reacciones
El potencial de reducción de Cr 3+ + e - ⇄ Cr 2+ es −0,41. Dado que el potencial de reducción de H + a H 2 en condiciones ácidas es +0,00, el ión cromo tiene potencial suficiente para reducir los ácidos a hidrógeno, aunque esta reacción no se produce sin un catalizador.
Química Orgánica
El cloruro de cromo (II) se utiliza como precursor de otros complejos de cromo inorgánicos y organometálicos. Los haluros de alquilo y los nitroaromáticos se reducen con CrCl 2 . La electronegatividad moderada del cromo y la gama de sustratos que puede acomodar el CrCl 2 hacen que los reactivos de organocromo sean muy versátiles sintéticamente. [9] Es un reactivo de la reacción Nozaki-Hiyama-Kishi , un método útil para preparar anillos de tamaño mediano. [10] También se utiliza en la olefinación de Takai para formar yoduros de vinilo a partir de aldehídos en presencia de yodoformo . [11]
Referencias
- ^ a b c d e f g h Lide, David R., ed. (2009). Manual CRC de Química y Física (90ª ed.). Boca Raton, Florida : CRC Press . ISBN 978-1-4200-9084-0.
- ^ a b c d e Tracy, Joseph W .; Gregory, NW; Lingafelter, EC; Dunitz, JD; Mez, H.-C .; Rundle, RE; Scheringer, Christian; Yakel, HL; Wilkinson, MK (1961). "La estructura cristalina del cloruro de cromo (II)". Acta Crystallographica . 4 (9): 927–929. doi : 10.1107 / S0365110X61002710 .
- ^ a b c d Schnering, HG von; Marca, B.-H. (1973). "Struktur und Eigenschaften des blauen Chrom (II) -cloruro-tetrahidratos CrCl 2 .4H 2 O". Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie . 402 (2): 159-168. doi : 10.1002 / zaac.19734020206 .
- ^ a b c Sigma-Aldrich Co. , Cloruro de cromo (II) . Consultado el 4 de julio de 2014.
- ^ a b "Ficha de datos de seguridad del cloruro de cromo (II)" . fishersci.ca . Fisher Scientific . Consultado el 4 de julio de 2014 .
- ^ Holah, DG; Fackler, Jr. John P. (1967). "Cloruro de cromo (II) anhidro". Inorg. Synth. 10 : 26-35. doi : 10.1002 / 9780470132418.ch4 .
- ^ a b Riley, editado por Georg Brauer; traducido por Scripta Technica, Inc. Editor de traducción Reed F. (1963). Manual de química inorgánica preparativa. Volumen 1 (2ª ed.). Nueva York, NY: Academic Press. pag. 1337. ISBN 978-0121266011.CS1 maint: texto adicional: lista de autores ( enlace )
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ↑ (a) Kazuhiko Takai, K .; Loh, T.-P. "Cloruro de cromo (II)" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica John Wiley & Sons: Nueva York; 2005. doi : 10.1002 / 047084289X.rc166 . (b) Alois Fürstner, "Carbon-Carbon Bond Formations Involving Organochromium (III) Reagents" Chemical Reviews, 1999, 99 (4), 991-1046 doi : 10.1021 / cr9703360
- ^ (a) MacMillan, DWC; Overman, Larry E. "Síntesis total enantioselectiva de acetato de (-) - 7-desacetoxialcionina. Primera síntesis de un diterpeno de eunicelina" J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 (41), 10391-10392. doi : 10.1021 / ja00146a028 . (b) Lotesta, SD; Liu, J .; Yates, EV; Krieger, I .; Sacchettini, JC; Freundlich, JS; Sorensen, EJ "Expandiendo la clase de antibióticos de pleuromutilina por síntesis química de novo" Chem. Sci. 2011, 2, 1258-1261. doi : 10.1039 / C1SC00116G .
- ^ Método simple y selectivo para la conversión de aldehídos (RCHO) -> (E) -haloalquenos (RCH: CHX) mediante un sistema haloformo-cloruro cromo K. Takai, K. Nitta, K. Utimoto J. Am. Chem. Soc .; 1986; 108 (23); 7408-7410. doi : 10.1021 / ja00283a046 .