El ciclohepteno es un cicloalqueno de 7 miembros con un punto de inflamación de -6,7 ° C. Es una materia prima en química orgánica y un monómero en la síntesis de polímeros. El ciclohepteno puede existir como isómero cis o trans .
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Ciclohepteno | |
Otros nombres cis- ciclohepteno | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.010.056 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 7 H 12 | |
Masa molar | 96,17 g / mol |
Densidad | 0,824 g / cm 3 |
Punto de ebullición | 112 a 114,7 ° C (233,6 a 238,5 ° F; 385,1 a 387,8 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
cis- ciclohepteno trans- ciclohepteno
trans- ciclohepteno
Con ciclohepteno, siempre se asume el isómero cis, pero también existe el isómero trans . Un procedimiento para la síntesis orgánica de trans- ciclohepteno es mediante fotosensibilización singlete de cis-ciclohepteno con benzoato de metilo y luz ultravioleta a -35 ° C. [2] El doble enlace en el isómero trans está muy tenso . [3] Los átomos unidos directamente en un alqueno simple son todos coplanares. En trans -cycloheptene, sin embargo, el tamaño del anillo hace que sea imposible que el alqueno y sus dos carbonos unidos a esta geometría tienen porque los tres carbonos restantes no pudieron llegar lo suficientemente lejos para cerrar el anillo (véase también la regla de bredt ). Tendría que haber ángulos inusualmente grandes ( deformación angular ), longitudes de enlace inusualmente largas, o los átomos del bucle similar al alcano chocarían con la parte alqueno ( deformación estérica ). Parte de la tensión se alivia mediante la piramidalización de cada carbono de alqueno y su rotación entre sí. El ángulo de piramidalización se estima en 37 ° (en comparación con un ángulo de 0 ° para un átomo con geometría trigonal-plana normal) y la desalineación del orbital p es de 30,1 °. [2] Debido a que la barrera para la rotación del doble enlace en el etileno es de aproximadamente 65 kcal / mol (270 kJ / mol) y solo puede reducirse con la energía de deformación estimada de 30 kcal / mol (125 kJ / mol) presente en el trans- isómero, trans- ciclohepteno debería ser una molécula estable al igual que su homólogo trans- cicloocteno . De hecho, no lo es: a menos que la temperatura se mantenga muy baja, tiene lugar una rápida isomerización del isómero cis . El mecanismo de isomerización del trans- ciclohepteno no es una simple rotación de enlaces alquenos, sino más bien una vía alternativa de menor energía. [2] Basado en la cinética de reacción de segundo orden observada experimentalmente para la isomerización, dos moléculas de trans- ciclohepteno en la ruta propuesta primero forman un dímero dirradical . Los dos anillos de radicales de heptano luego se desenroscan en una conformación libre, y finalmente el dímero se fragmenta nuevamente en dos moléculas de cis- ciclohepteno. Tenga en cuenta que la fotoisomerización de ácido maleico a ácido fumárico con bromo también es bimolecular.
Referencias
- ^ Ciclohepteno en Sigma-Aldrich
- ↑ a b c Squillacote, Michael E .; DeFellipis, James; Shu, Qingning (2005). "¿Qué tan estable es el trans- ciclohepteno?". Mermelada. Chem. Soc. 127 (45): 15983-15988. doi : 10.1021 / ja055388i .
- ^ Cain, D .; Pawar, DM; Noe, EA (abril de 2004). "Estudios conformacionales de trans- ciclohepteno, trans- óxido de ciclohepteno y trans- biciclo [5.1.0] octano por cálculos ab initio". Revista de Estructura Molecular: THEOCHEM . 674 (1-3): 251-255. doi : 10.1016 / S0166-1280 (03) 00367-1 .
enlaces externos
- MSDS