DIOP (2,3- O -isopropiliden-2,3-dihidroxi-1,4-bis (difenilfosfino) butano) es un compuesto organofosforado que se utiliza como ligando quiral en catálisis asimétrica . Es un sólido blanco soluble en solventes orgánicos.
Nombres | |
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Nombre IUPAC O -isopropiliden-2,3-dihidroxi-1,4-bis (difenilfosfino) butano | |
Otros nombres (-) - 2,3- O -isopropiliden-2,3-dihidroxi-1,4-bis (difenilfosfino) butano (-) - 1,4-Bis (difenilfosfino) -1,4-didesoxi-2,3- O -isopropiliden- L- treitol | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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ChemSpider |
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PubChem CID |
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UNII |
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Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 31 H 32 O 2 P 2 | |
Masa molar | 498,543 g · mol −1 |
Apariencia | Blanco sólido |
Punto de fusion | 86 a 89 ° C (187 a 192 ° F; 359 a 362 K) |
Insoluble | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
La DIOP se prepara a partir del acetónido de ácido d, l - tartárico , que se reduce antes de la unión de los sustituyentes PPh 2 .
Usar
El ligando DIOP se une a los metales a través de un anillo de quelato C 4 P 2 M conformacionalmente flexible de siete miembros . [1] [2]
La DIOP es históricamente importante en el desarrollo de ligandos para su uso en catálisis asimétrica , un método económico de átomos para la preparación de compuestos quirales. Descrito en 1971, fue el primer ejemplo de una difosfina asimétrica C 2 . [3] Sus complejos se han aplicado a la reducción de olefinas, cetonas e iminas proquirales . Knowles y col. informaron de forma independiente la relacionada C 2 difosfina -symmetric DIPAMP . [1]
Desde el descubrimiento de DIOP, se han introducido muchos análogos de DIOP. Estos derivados de DIOP incluyen MOD-DIOP, Cy-DIOP, DIPAMP y DBP-DIOP. De muchos derivados, DBP-DIOP exhibe buena regio y enantioselectividad en la hidroformilación de butenos y estireno . DIOP fue el primer ligando quiral utilizado en la hidroformilación catalizada por platino-estaño. La reactividad, la quimio y la enantioselectividad de DIOP están influenciadas por la presión de CO y H 2 y la polaridad de los disolventes. Los mejores resultados en hidroformilación asimétrica se consiguen en disolventes de polaridad media: benceno y tolueno. [2]
Referencias
- ^ a b Shang, G .; Li, W .; Zhang, X. (2010). "Hidrogenación asimétrica homogénea catalizada por metales de transición". En Iwao Ojima (ed.). Síntesis asimétrica catalítica (3ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons. págs. 343–436.
- ^ a b Agbossou, F .; Carpentier, J .; Mortreux, A. (1995). "Hidroformilación asimétrica". Chem. Rev . 95 (7): 2485–2806. doi : 10.1021 / cr00039a008 .
- ^ Dang, TP; Kagan, HB (1971). "La síntesis asimétrica de ácido hidratrópico y aminoácidos por hidrogenación catalítica homogénea". Revista de la Sociedad Química D: Comunicaciones químicas (10): 481. doi : 10.1039 / C29710000481 .