En bioquímica , un deshidroaminoácido es un aminoácido, generalmente con un doble enlace C = C en su cadena lateral. Los deshidroaminoácidos no están codificados por el ADN, sino que surgen mediante una modificación postranscripcional .
Ejemplos de
Un deshidroaminoácido común es la deshidroalanina , que por lo demás existe solo como residuo en proteínas y péptidos. El residuo de deshidroalanina se obtiene por deshidratación de proteína / péptido que contiene serina . (así como la eliminación de H 2 S de la cisteína ). Otro ejemplo es la deshidrobutirina, derivada de la deshidratación de la treonina .
Generalmente, los residuos de aminoácidos no reaccionan con los nucleófilos, pero los deshidroaminoácidos son excepciones a este patrón. Por ejemplo, la deshidroalanina agrega cisteína y lisina para formar enlaces cruzados covalentes. [1]
Un deshidroaminoácido inusual es la deshidroglicina (DHG) porque no contiene un doble enlace carbono-carbono. En cambio, es la imina del ácido glioxálico . Surge por la degradación de la tirosina inducida por radicales . [2]
Derivados de N-acilo
Los deshidroaminoácidos no presentan grupos amino-alqueno, pero se conocen los correspondientes derivados N-acilados. Estos derivados, también conocidos como N-acilamino acrilatos, son sustratos proquirales para hidrogenación asimétrica . El Premio Nobel de Química de 2001 fue otorgado a William S. Knowles por su síntesis de L- DOPA a partir del N-acilacrilato. [3] [4]
Referencias
- ^ Dawid Siodłak "α, β-Dehidroaminoácidos en péptidos que ocurren naturalmente" Aminoácidos 2015, vol. 47, págs. 1-17. doi : 10.1007 / s00726-014-1846-4 .
- ^ Broderick, JB; Duffus, BR; Duschene, KS; Shepard, EM, "Radical S-Adenosylmethionine Enzymes", Chemical Reviews 2014, volumen 114, 4229-4317. doi : 10.1021 / cr4004709
- ^ Knowles, William S. (1983). "Hidrogenación asimétrica". Cuentas de Investigación Química . 16 (3): 106–112. doi : 10.1021 / ar00087a006 .
- ^ Knowles, WS (marzo de 1986). "Aplicación de la catálisis organometálica a la producción comercial de L-DOPA". Revista de educación química . 63 (3): 222. Código bibliográfico : 1986JChEd..63..222K . doi : 10.1021 / ed063p222 .