El dimetilmercurio (( C H 3 ) 2 Hg ) es un compuesto de organomercurio extremadamente tóxico . El dimetilmercurio, un líquido altamente volátil, reactivo, inflamable e incoloro, es una de las neurotoxinas conocidas más fuertes , con una cantidad de menos de 0,1 ml capaz de inducir una intoxicación grave por mercurio que provoca la muerte y se absorbe fácilmente a través de la piel. El dimetilmercurio es capaz de penetrar en muchos materiales, incluidos los compuestos de plástico y caucho. [2] Tiene un olor ligeramente dulce, [3] aunque inhalar una cantidad suficiente de la sustancia química para notar esto sería peligroso.
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Nombres | |
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Nombre IUPAC Dimetilmercurio [1] | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
3600205 | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.008.916 ![]() |
Número CE |
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25889 | |
Malla | dimetil + mercurio |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 2929 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 2H 6Hg ( CH 3) 2Hg | |
Masa molar | 230,66 g mol −1 |
Apariencia | Líquido incoloro |
Olor | Dulce |
Densidad | 2,961 g mL −1 |
Punto de fusion | −43 ° C (−45 ° F; 230 K) |
Punto de ebullición | 93 a 94 ° C (199 a 201 ° F; 366 a 367 K) |
Índice de refracción ( n D ) | 1.543 |
Termoquímica | |
57,9–65,7 kJ mol −1 | |
Peligros | |
Pictogramas GHS | ![]() ![]() ![]() ![]() |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H300 , H310 , H330 , H373 , H410 | |
P260 , P264 , P273 , P280 , P284 , P301 + 310 | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | ![]() 4 4 3 |
punto de inflamabilidad | 5 ° C (41 ° F; 278 K) |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados |
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
La toxicidad aguda del compuesto fue demostrada por la muerte en 1997 de la química de metales pesados Karen Wetterhahn , quien murió 10 meses después de una sola exposición el 14 de agosto de 1996 de solo unas pocas gotas penetradas a través de sus guantes de látex desechables que en ese momento se creían erróneamente. para ofrecer una protección adecuada.
Síntesis, estructura y reacciones.
El compuesto fue uno de los primeros organometálicos reportados, lo que refleja su considerable estabilidad. El compuesto fue preparado por primera vez por George Buckton en 1857 mediante una reacción de yoduro de metilmercurio con cianuro de potasio : [4]
- 2 CH 3 HgI + 2 KCN → Hg (CH 3 ) 2 + 2 KI + (CN) 2 + Hg
Más tarde, Frankland descubrió que podría sintetizarse tratando la amalgama de sodio con haluros de metilo :
- Hg + 2 Na + 2 CH 3 I → Hg (CH 3 ) 2 + 2 NaI
También se puede obtener por alquilación de cloruro de mercurio con metillitio :
- HgCl 2 + 2 LiCH 3 → Hg (CH 3 ) 2 + 2 LiCl
La molécula adopta una estructura lineal con longitudes de enlace Hg-C de 2.083 Å. [5]
Reactividad y propiedades físicas
Una característica inusual de este compuesto es su baja reactividad hacia las fuentes de protones, siendo estable al agua y reaccionando con ácidos minerales a una velocidad significativa solo a temperaturas elevadas, [6] [7] mientras que los compuestos de organocadmio y organozinc correspondientes (y la mayoría de los alquilos metálicos en general) se hidrolizan rápidamente. La diferencia refleja la alta electronegatividad del Hg (Pauling EN = 2,00) y la baja afinidad del Hg (II) por los ligandos de oxígeno. El compuesto sufre una reacción de redistribución con cloruro de mercurio para dar cloruro de metilmercurio:
- (CH 3 ) 2 Hg + HgCl 2 → 2 CH 3 HgCl
Mientras que el dimetilmercurio es un líquido volátil , el cloruro de metilmercurio es un sólido cristalino . [8]
Usar
Actualmente, el dimetilmercurio tiene pocas aplicaciones debido a los riesgos que entraña. Como ocurre con muchos metil-organometálicos, es un agente metilante que puede donar sus grupos metilo a una molécula orgánica; sin embargo, el desarrollo de nucleófilos menos tóxicos como el dimetilzinc y el trimetilaluminio , y la posterior introducción de reactivos de Grignard (haluros organometálicos), esencialmente ha hecho que este compuesto sea obsoleto en química orgánica. Anteriormente se estudiaba para reacciones en las que el catión metilmercurio se unía a la molécula diana, formando potentes bactericidas; sin embargo, la bioacumulación y la toxicidad final del metilmercurio han llevado en gran medida a ser abandonado para este propósito en favor de los compuestos de etilmercurio y dietilmercurio menos tóxicos , que realizan una función similar sin el peligro de bioacumulación.
En toxicología , anteriormente se usaba como toxina de referencia. También se ha utilizado para calibrar instrumentos de RMN para la detección de mercurio (δ 0 ppm para 199 Hg de RMN), aunque ahora se prefieren el dietilmercurio y las sales de mercurio menos tóxicas. [9] [10] [11]
Seguridad
El dimetilmercurio es extremadamente tóxico y peligroso de manipular. Ya en 1865, dos trabajadores del laboratorio de Frankland murieron después de mostrar síntomas neurológicos progresivos tras una exposición accidental al compuesto. [4] La absorción de dosis tan bajas como 0,1 ml puede provocar una intoxicación grave por mercurio. [3] Los riesgos aumentan debido a la alta presión de vapor del líquido. [3]
Las pruebas de permeación mostraron que varios tipos de guantes desechables de látex o cloruro de polivinilo (típicamente, de aproximadamente 0,1 mm de grosor), comúnmente utilizados en la mayoría de los laboratorios y entornos clínicos, tenían tasas altas y máximas de permeación por dimetilmercurio en 15 segundos. [12] La Administración Estadounidense de Seguridad y Salud Ocupacional aconseja manipular el dimetilmercurio con guantes laminados de alta resistencia con un par adicional de guantes resistentes a la abrasión sobre el par laminado, y también recomienda usar una careta y trabajar en una campana extractora . [3] [13]
El dimetilmercurio se metaboliza después de varios días a metilmercurio . [12] El metilmercurio atraviesa fácilmente la barrera hematoencefálica , probablemente debido a la formación de un complejo con la cisteína . [13] Se elimina del organismo lentamente y, por lo tanto, tiene tendencia a bioacumularse . Los síntomas de intoxicación pueden retrasarse meses, lo que da como resultado casos en los que finalmente se descubre un diagnóstico, pero solo en el punto en el que es demasiado tarde para que un régimen de tratamiento eficaz tenga éxito. [13]
La toxicidad del dimetilmercurio se destacó con la muerte de Karen Wetterhahn , profesora de química en el Dartmouth College , en 1997. El profesor Wetterhahn se especializó en intoxicación por metales pesados. Después de que derramó unas gotas de este compuesto en su guante de látex , la barrera se vio comprometida y en segundos había penetrado en sus guantes y fue absorbida por su piel. Circuló por su cuerpo y se acumuló en su cerebro, resultando en su muerte diez meses después. [3] Este accidente es un estudio de caso de toxicología común y resultó directamente en la mejora de los procedimientos de seguridad para la ropa de protección química y el uso de campanas extractoras, [14] que ahora se requieren cuando cualquier exposición a sustancias tan severamente tóxicas o altamente penetrantes es posible (por ejemplo, en arsenales de municiones químicas e instalaciones de descontaminación). [ cita requerida ]
Ver también
- Dietilmercurio
- envenenamiento por mercurio
- Enfermedad de minamata
- Metilmercurio
Referencias
- ^ "dimetilmercurio - Resumen compuesto" . Compuesto PubChem . EE.UU .: Centro Nacional de Información Biotecnológica. 16 de septiembre de 2004. Identificación y registros relacionados . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ "Perfil toxicológico del mercurio" . Agencia para el Registro de Sustancias Tóxicas y Enfermedades . Marzo de 1999 . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ a b c d e "Boletines de información de peligros de OSHA: dimetilmercurio" . OSHA.gov . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ a b La química del mercurio . CA McAuliffe. Londres: Macmillan. 1977. ISBN 978-1-349-02489-6. OCLC 1057702183 .CS1 maint: otros ( enlace )
- ^ Holleman, AF; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001). Química inorgánica . San Diego: Prensa académica. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Crabtree, Robert H. (2005). La química organometálica de los metales de transición (4ª ed.). Hoboken, Nueva Jersey: John Wiley. pag. 424. ISBN 0471662569. OCLC 61520528 .
- ^ Baughman, George L .; Gordon, John A .; Wolfe, N. Lee; Zepp, Richard G. (septiembre de 1973). Química de los organomercuriales en sistemas acuáticos . Serie de investigaciones ecológicas de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos . Gobierno de EE. UU. Impresión. Apagado. págs. 34–40 . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ "Cloruro de metilmercurio" . PubChem . Centro Nacional de Información Biotecnológica , Institutos Nacionales de Salud de los Estados Unidos . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ O'Halloran, TV; Singer, CP (10 de marzo de 1998). " Estándares de 199 Hg" . Northwestern University. Archivado desde el original el 14 de mayo de 2005 . Consultado el 20 de enero de 2021 .
- ^ Hoffman, R. (1 de agosto de 2011). "(Hg) Mercurio NMR" . Jerusalén: la Universidad Hebrea . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ "Síndromes tóxicos retardados" (PDF) . Terrorismo por miedo e incertidumbre . ORAU . Archivado desde el original (PDF) el 23 de abril de 2012 . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ a b Nierenberg, David W .; Nordgren, Richard E .; Chang, Morris B .; Siegler, Richard W .; Blayney, Michael B .; Hochberg, Fred; Toribara, Taft Y .; Cernichiari, Elsa; Clarkson, Thomas (1998). "Enfermedad cerebelosa tardía y muerte después de una exposición accidental al dimetilmercurio". Revista de Medicina de Nueva Inglaterra . 338 (23): 1672-1676. doi : 10.1056 / NEJM199806043382305 . PMID 9614258 .
- ^ a b c Cotton, Simon (octubre de 2003). "Envenenamiento por dimetilmercurio y mercurio: la historia de Karen Wetterhahn" . Molécula del mes . Escuela de Química de la Universidad de Bristol . doi : 10.6084 / m9.figshare.5245807 . Consultado el 29 de enero de 2021 .
- ^ Cavanaugh, Ray (19 de febrero de 2019). "Los peligros del dimetilmercurio" . Mundo de la química . Real Sociedad de Química . Consultado el 29 de enero de 2021 .
enlaces externos
- ATSDR - ToxFAQs: Mercurio
- ATSDR - Declaración de salud pública: mercurio
- ATSDR - MMG: Mercurio
- ATSDR - Perfil toxicológico: mercurio
- Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja de datos de mercurio y compuestos
- Chemistryworld: muerte del Dr. Wetterhahn y mejoras resultantes en las prácticas de seguridad