La 1,2-difenil-1,2-etilendiamina , DPEN, es un compuesto orgánico con la fórmula H 2 NCHPhCHPhNH 2 , donde Ph es fenilo (C 6 H 5 ). DPEN existe como tres estereoisómeros: meso y dos enantiómeros S, S- y R, R-. Los diastereómeros quirales se utilizan en hidrogenación asimétrica . Ambos diastereómeros son ligandos bidentados. [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 1,2-difeniletano-1,2-diamina | |
Otros nombres 1,2-difenil-1,2-diaminoetano DPEN Stilbenediamine stien | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 14 H 16 N 2 | |
Masa molar | 212,29 g / mol |
Apariencia | Blanco sólido |
Punto de fusion | 79 a 83 ° C (174 a 181 ° F; 352 a 356 K) |
Levemente | |
Compuestos relacionados | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y resolución óptica
La 1,2-difenil-1,2-etilendiamina se puede preparar a partir de bencilo mediante aminación reductora . [2] El DPEN se puede obtener como diastereómeros tanto quirales como meso, dependiendo de la estereoquímica relativa de las dos subunidades de CHPhNH 2 . El diastereoisómero quiral, que es de mayor valor, se puede resolver en los enantiómeros R, R y S, S usando ácido tartárico como agente de resolución . En metanol, el enantiómero R, R tiene una rotación específica de [α] 23 + 106 ± 1 °.
Catálisis asimétrica
N- tosilado derivado, TsDPEN, es un precursor de ligando para catalizadores para asimétrica hidrogenación de transferencia . Por ejemplo, (cimeno) Ru ( S , S -TsDPEN) cataliza la hidrogenación de bencilo en ( R , R ) hidro benzoína . En esta reacción, el formiato sirve como fuente de H 2 : [3] [4]
- PhC (O) C (O) Ph + 2 H 2 → PhCH (OH) CH (OH) Ph ( R , R isómero)
Esta transformación es un ejemplo de desimetrización , la molécula simétrica bencilo se convierte en el producto asimétrico.
DPEN es un ingrediente clave del catalizador de hidratación quiral a base de rutenio de segunda generación de Ryōji Noyori , por el que ganó el Premio Nobel de Química en 2001.
Referencias
- ^ Goodgame, DML; Hitchman, MA (1968). "Complejos de estilbendiamina de níquel (II)". Química inorgánica . 7 (7): 1404–1407. doi : 10.1021 / ic50065a028 .
- ^ S. Pikul, EJ Corey (1993). "(1R, 2R) - (+) - y (1S, 2S) - (-) - 1,2-difenil-1,2-etilendiamina". Síntesis orgánicas . 71 : 22. Doi : 10.15227 / orgsyn.071.0022 .
- ^ Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata, Ryōji Noyori (2005). "Preparación de (R, R) -hidrobenzoína ópticamente activa a partir de benjuí o bencilo". Síntesis orgánicas . 82 : 10. doi : 10.15227 / orgsyn.082.0010 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Chen, Fei; Ding, Zi-Yuan; Él, Yan-Mei; Fan, Qing-Hua (2015). "Síntesis de 1,2,3,4-tetrahidroquinolinas ópticamente activas mediante hidrogenación asimétrica utilizando catalizador de iridio-diamina" . Org. Synth . 92 : 213-226. doi : 10.15227 / orgsyn.092.0213 .