El etanotiol , comúnmente conocido como etil mercaptano y hedor , [5] es un líquido transparente con un olor distintivo. Es un compuesto orgánico de azufre con la fórmula CH 3 CH 2 SH. EtSH abreviado, consiste en un grupo etilo (Et), CH 3 CH 2 , unido a un grupo tiol , SH. Su estructura es paralela a la del etanol , pero con azufre en lugar de oxígeno . El olor de EtSH es infame. El etanotiol es más volátil que el etanol debido a una menor capacidad para formar puentes de hidrógeno.. El etanetiol es tóxico. Se produce de forma natural como un componente menor del petróleo y se puede agregar a productos gaseosos inodoros como el gas licuado de petróleo (GLP) para ayudar a advertir sobre fugas de gas. A estas concentraciones, el etanotiol no es dañino.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Etanotiol | |
Otros nombres Etil mercaptano Mercaptoetano Etil sulfhidrato | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.000.762 |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 2363 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 2 H 6 S | |
Masa molar | 62,13404 g · mol −1 |
Apariencia | Líquido incoloro [3] |
Olor | Repollo podrido, flatulencia, parecido al zorrillo [3] |
Densidad | 0,8617 g · cm −3 |
Punto de fusion | −148 ° C (−234 ° F; 125 K) |
Punto de ebullición | 35 ° C (95 ° F; 308 K) |
0,7% (20 ° C) [3] | |
Presión de vapor | 442 mmHg (20 ° C) [3] |
Acidez (p K a ) | 10,6 |
−47,0 × 10 −6 cm 3 / mol | |
Peligros | |
Principales peligros | Nauseabundo |
F Xn N | |
Frases R (desactualizadas) | R11 , R20 , R50 / 53 |
Frases S (desactualizadas) | S16 , S25 , S60 , S61 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | 2 4 0 |
punto de inflamabilidad | -48 ° C; -55 ° F; 225 K [3] |
Límites explosivos | 2,8-18,0% [3] |
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 682 mg / kg (rata, oral) [4] |
LC 50 ( concentración media ) | 4410 ppm (rata, 4 h) 2770 (ratón, 4 h) [4] |
NIOSH (límites de exposición a la salud de EE. UU.): | |
PEL (permitido) | C 10 ppm (25 mg / m 3 ) [3] |
REL (recomendado) | C 0,5 ppm (1,3 mg / m 3 ) [15 minutos] [3] |
IDLH (peligro inmediato) | 500 ppm [3] |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Metanotiol butanotiol etanol tiofenol |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
El etanotiol se prepara mediante la reacción de etileno con sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador. Los distintos productores utilizan diferentes catalizadores en este proceso. También se ha preparado comercialmente mediante la reacción de etanol con gas sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador sólido ácido, como alúmina . [6]
Zeise informó originalmente sobre el etanotiol en 1834. [7] Zeise trató etil sulfato de calcio con una suspensión de sulfuro de bario saturado con sulfuro de hidrógeno. Se le atribuye haber nombrado al grupo C 2 H 5 S- como mercaptum.
El etanotiol también se puede preparar mediante una reacción de desplazamiento de haluro , en la que el haluro de etilo se trata con bisulfuro de sodio acuoso . Esta conversión fue demostrada ya en 1840 por Henri Victor Regnault . [8]
Olor
El etanetiol tiene un olor muy desagradable que los humanos pueden detectar en concentraciones diminutas. El umbral para la detección humana es tan bajo como una parte en 2.8 mil millones de partes de aire (0.36 partes por mil millones). Su olor se asemeja al de puerros , cebollas , durian o repollo cocido , pero es bastante distinto. [9]
Los empleados de Union Oil Company of California informaron por primera vez en 1938 que los buitres de pavo se reunirían en el sitio de cualquier fuga de gas. Después de descubrir que esto era causado por trazas de etanotiol en el gas, se decidió aumentar la cantidad de etanotiol en el gas para facilitar la detección de fugas. [10] [11]
Usos
El etanotiol se agrega intencionalmente al butano y al propano (ver: GLP ) para impartir un olor fácil de percibir a estos combustibles normalmente inodoros que representan una amenaza de incendio , explosión y asfixia .
En la industria de la minería subterránea, el etanotiol o el etilmercaptano se conoce como "gas hediondo". [12] El gas se libera en los sistemas de ventilación de la mina para alertar a los trabajadores de la mina durante una emergencia. En Ontario , la legislación minera dicta que "El sistema de alarma en una mina subterránea consistirá en la introducción en todos los lugares de trabajo de cantidades suficientes de gas etilmercaptano o gas similar para que todos los trabajadores puedan detectarlo fácilmente". [13]
Reacciones
El etanetiol es un reactivo en síntesis orgánica . En presencia de hidróxido de sodio , da el poderoso nucleófilo EtS - . La sal se puede generar cuantitativamente por reacción con hidruro de sodio . [14]
El etanotiol se puede oxidar a ácido etil sulfónico , utilizando agentes oxidantes fuertes . Los oxidantes más débiles, como el óxido férrico o el peróxido de hidrógeno, dan el disulfuro , disulfuro de dietilo:
- 2 EtSH + H 2 O 2 → EtS-SEt + 2 H 2 O
Como otros tioles, se comporta de manera comparable al sulfuro de hidrógeno . Por ejemplo, se une, concomitantemente con la desprotonación a cationes de metales de transición "blandos" , como Hg 2+ , Cu + y Ni 2+ para dar complejos poliméricos de tiolato, Hg (SEt) 2 , CuSEt y Ni (SEt) 2 , respectivamente.
Ver también
- terc- butiltiol ( terc -butil mercaptano)
- Butanotiol (butil mercaptano)
Referencias
- ^ Merck Index , 12ª edición, hEllon y 3771
- ^ "ICSC 0470 - ETANETHIOL" .
- ^ a b c d e f g h yo Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "# 0280" . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ a b "Etilmercaptano" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ Staley, Dennis; Wilbraham, Antony; Matta, Michael; Waterman, Edward (2017). Química de Pearson . Estados Unidos: Pearson Education, Inc. págs. R25. ISBN 978-1-32-320590-7.
- ^ Norell, John; Louthan, Rector P. (1988). "Thioles". Kirk-Othmer Concise Encylclopedia of Chemical Technology (3ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons, Inc. págs. 946–963. ISBN 978-0471801047.
- ^ Zeise, William Christopher (1834). "Sur le Mercaptan; avec des Observations sur d'autres produits resultant de l'action des sulfovinates ainsi que de l'huile de vin, sur des sulfures metalliques" [Sobre mercaptano; con comentarios sobre otros productos resultantes de la acción de [sales de] hidrogenosulfato de etilo así como del aceite de vino [dietilsulfato] sobre sulfuros metálicos]. Annales de Chimie et de Physique . 2ª serie (en francés). 56 : 87–97.
- ^ Regnault, V (1840). "Ueber die Einwirkung des Chlors auf die Chlorwasserstoffäther des Alkohols und Holzgeistes und über mehrere Punkte der Aethertheorie" [Sobre el efecto del cloro sobre los clorhidratos volátiles de etanol y metanol y sobre varios puntos de la teoría del éter]. Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 34 : 24–52. doi : 10.1002 / jlac.18400340103 .Desde p. 24: "Das Aethylsulfür war bis jetzt noch nicht dargestellt worden. Man erhält es sehr leicht durch wechselseitige Zersetzung, wenn man Aethylchlorür mit einer weingeistigen Auflösung von einfach Schwefelkalium zusammenbringt". (El etanotiol todavía no se ha preparado, hasta ahora. Se obtiene muy fácilmente por descomposición recíproca [es decir, reacción de metátesis de sal ], si se junta cloruro de etilo con una solución, en etanol, de sulfuro de hidrógeno de potasio simple).
- ^ "Precio de etanotiol, comprar Etanotiol - chemicalbook" . www.chemicalbook.com . Consultado el 16 de noviembre de 2019 .
- ^ Gooley, Tristan (21 de mayo de 2015). La guía del caminante sobre letreros para exteriores . Cetro. pag. 242. ISBN 9781444780109.
- ^ Nicholls, Henry. "La verdad sobre los buitres" . Consultado el 21 de octubre de 2016 .
- ^ "Gas pestilente" . Zacon Ltd.Archivado desde el original el 3 de abril de 2015 . Consultado el 20 de febrero de 2015 .
- ^ "Ley de Seguridad y Salud Ocupacional: RRO 1990, REGLAMENTO 854 MINAS Y PLANTAS MINERAS Sect. 26 (6) (a)" . Ministerio de Trabajo de Ontario . Consultado el 20 de febrero de 2015 .
- ^ Mirrington, RN; Feutrill, GI (1988). "Éter monometílico de orcinol" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 6 , p. 859
enlaces externos
- Banco de datos de sustancias peligrosas de la NLM - Mercaptano de etilo
- CDC - Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos