La etenólisis es un proceso químico en el que las olefinas internas se degradan utilizando etileno como reactivo . La reacción es un ejemplo de metátesis cruzada . La utilidad de la reacción es impulsada por el bajo costo del etileno como reactivo y su selectividad. Produce compuestos con un grupo funcional alqueno terminal (α-olefinas), que son más susceptibles a otras reacciones como la polimerización y la hidroformilación.
La ecuación de reacción general es:
- A = B + CH 2 = CH 2 → A = CH 2 + B = CH 2
La etenólisis es una forma de metilenación , es decir, la instalación de grupos metileno (CH 2 ).
Aplicaciones
Usando etenólisis, los alquenos internos de mayor peso molecular se pueden convertir en alquenos terminales más valiosos. El proceso Shell de olefinas superiores ( proceso SHOP) utiliza etenólisis a escala industrial. Las mezclas de α-olefinas SHOP se separan por destilación, las fracciones de mayor peso molecular se isomerizan mediante catalizadores de alúmina alcalina en fase líquida. Las olefinas internas resultantes se hacen reaccionar con etileno para regenerar α-olefinas. El gran exceso de etileno mueve el equilibrio de reacción a las α-olefinas terminales. Los catalizadores se preparan a menudo a partir de óxido de renio (VII) (Re 2 O 7 ) soportado sobre alúmina . [1]
En una aplicación, el neohexeno , un precursor de los perfumes, se prepara mediante etenólisis de diisobuteno: [2]
- (CH 3 ) 3 C-CH = C (CH 3 ) 2 + CH 2 = CH 2 → (CH 3 ) 3 C-CH = CH 2 + (CH 3 ) 2 C = CH 2
Los α,-dienos, es decir, diolefinas de fórmula (CH 2 ) n (CH = CH 2 ) 2 , se preparan industrialmente mediante etenólisis de alquenos cíclicos. Por ejemplo, el 1,5-hexadieno , un agente de reticulación útil y un intermedio sintético, se produce a partir del 1,5-ciclooctadieno :
- (CH 2 CH = CHCH 2 ) 2 + 2 CH 2 = CH 2 → 2 (CH 2 ) 2 (CH = CH 2 ) 2
El catalizador se deriva de óxido de renio (VII) soportado sobre alúmina . [2] El 1,9-decadieno, una especie relacionada, se produce de manera similar a partir del cicloocteno .
En una aplicación dirigida en el uso de materias primas renovables, [3] oleato de metilo , derivados de aceites de semillas naturales, se puede convertir en 1-deceno y metilo 9- decenoate : [4] [5]
- CH 3 (CH 2 ) 7 CH = CH (CH 2 ) 7 CO 2 Me + CH 2 = CH 2 → CH 3 (CH 2 ) 7 CH = CH 2 + MeO 2 C (CH 2 ) 7 CH = CH 2
Referencias
- ^ K. Weissermel, HJ Arpe: Química orgánica industrial: materias primas e intermedios importantes. Wiley-VCH Verlag 2003, ISBN 3-527-30578-5
- ^ a b Lionel Delaude, Alfred F. Noels (2005). "Metátesis". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 0471238961.metanoel.a01 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Metzger, JO; Bornscheuer, U. (2006). "Los lípidos como recursos renovables: estado actual de conversión y diversificación química y biotecnológica". Microbiología y Biotecnología Aplicadas . 71 : 13-22. doi : 10.1007 / s00253-006-0335-4 .
- ^ Marinescu, Smaranda C .; Schrock, Richard R .; Müller, Peter; Hoveyda, Amir H. (2009). "Reacciones de etenólisis catalizadas por complejos de imido alquilideno monoarilóxido monopirrolida (MAP) de molibdeno". Mermelada. Chem. Soc . 131 (31): 10840–10841. doi : 10.1021 / ja904786y . PMID 19618951 .
- ^ Schrodi, Yann; Ung, Thay; Vargas, Ángel; Mkrtumyan, Garik; Lee, Choon Woo; Champaña, Timothy M .; Pederson, Richard L .; Hong, Soon Hyeok (2008). "Catalizadores de metátesis de olefinas de rutenio para la etenólisis de materias primas renovables". LIMPIO - Suelo, Aire, Agua . 36 (8): 669–673. doi : 10.1002 / clen.200800088 .