La metilenación es una reacción química que instala el grupo metileno (CH 2 ). Normalmente, la reacción se usa para preparar alquenos terminales a partir de aldehídos y, con menos frecuencia, cetonas .
Métodos
Reacciones de metileno por oxo
Un método común de metilenación implica la reacción de Wittig usando metilentrifenilfosforano con un aldehído (Ph = fenilo o C 6 H 5 ): [1]
- RCHO + Ph 3 P = CH 2 → RCH = CH 2 + Ph 3 PO
Se puede lograr una reacción relacionada con el reactivo de Tebbe , que es lo suficientemente versátil como para permitir la metilenación de ésteres : [2]
- RCO 2 R '+ Cp 2 Ti (Cl) CH 2 AlMe 2 → RC (OR') = CH 2 + "Cp 2 TiOAlMe 2 Cl"
Otros reactivos de titanio menos definidos, por ejemplo, el reactivo de Lombardo , efectúan transformaciones similares. [3] [4]
También se han empleado carbaniones derivados de metilsulfonas, de forma equivalente a la reacción de Wittig. [5]
Otros enfoques
La etenólisis es un método para la metilenación de alqueno interno como se ilustra en el siguiente ejemplo:
- RCH = CHR + CH 2 = CH 2 → 2 RCH = CH 2
En principio, la adición de CH 2 a través de un doble enlace C = C podría clasificarse como una metilenación, pero tales transformaciones se describen comúnmente como ciclopropanaciones .
Referencias
- ^ Eric J. Leopold (1986). "Hidroboración selectiva de un 1,3,7-trieno: homogeraniol". Síntesis orgánicas . 64 : 164. doi : 10.15227 / orgsyn.064.0164 .
- ^ Straus, Daniel A .; Morshed, M. Monzur; Dudley, Matthew E .; Hossain, M. Mahmun (2006). "μ-Clorobis (ciclopentadienil) (dimetilaluminio) -μ-metilenetitanio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rc073.pub2 . ISBN 0471936235.
- ^ Luciano Lombardo (1987). "Metilenación de compuestos carbonílicos: (+) - 3- metilen -cis-p -metano". Síntesis orgánicas . 65 : 81. doi : 10.15227 / orgsyn.065.0081 .
- ^ Marsden, Stephen P; Ducept, Pascal C (2005). "Síntesis de aleilsilanos altamente sustituidos por alquilidación de sililcetenos" . Revista Beilstein de Química Orgánica . 1 (1): 5. doi : 10.1186 / 1860-5397-1-5 . PMC 1399453 . PMID 16542018 .
- ^ Ando, Kaori; Oguchi, Mai; Kobayashi, Takahisa; Asano, Haruka; Uchida, Nariaki (2020). "Metilenación para aldehídos y cetonas usando 1-metilbencimidazol-2-il metil sulfona". La Revista de Química Orgánica . 85 (15): 9936–9943. doi : 10.1021 / acs.joc.0c01227 . PMID 32608238 .