Éter lípido

Estructura de un éter fosfolípido . Tenga en cuenta el éter en la primera y segunda posiciones.

Plasmalogen . Nótese el éter en la primera posición y el éster en la segunda posición.

Factor activador de plaquetas . Nótese el éter en la primera posición y el grupo acetilo en la segunda posición.

En un sentido general de la química orgánica, un éter lípido implica un puente éter entre un grupo alquilo (un lípido) y un grupo alquilo o arilo no especificado , no necesariamente glicerol . Si hay glicerol involucrado, el compuesto se llama gliceril éter , que puede tomar la forma de un alquilglicerol , un alquil acil glicerol , o en combinación con un grupo fosfátido, un fosfolípido .

En un sentido bioquímico, un éter lípido generalmente implica glicerofosfolípidos de varios tipos, también llamados fosfolípidos , en los que la posición sn-1 de la columna vertebral del glicerol tiene un lípido unido por un enlace éter y un lípido unido a la posición sn-2 a través de un grupo acilo . Esto contrasta con los glicerofosfolípidos más comunes, 1,2-diacil-sn-glicerol (DAG), en los que las posiciones sn-1 y sn-2 del esqueleto de glicerol tienen cadenas de acilo unidas por enlaces éster . ^{[1] [2]}El éter lípido también puede referirse a alquilgliceroles, como los alcoholes chimil (16: 0), batil (18: 0) y selaquilo (18: 1 n-9), con un lípido unido a éter en la posición sn-1, y el otras dos posiciones en la columna vertebral de glicerol están desocupadas. ^[3]

Tipos

Hay dos tipos de éter lípidos, plasmanil y plasmenilfosfolípidos. Los plasmanil-fosfolípidos tienen un enlace éter en la posición sn-1 a un grupo alquilo. Los plasmenil-fosfolípidos tienen un enlace éter en la posición sn-1 a un grupo alquenilo, 1-0-alqu-1'-enil-2-acil-sn-glicerol (AAG). ^[2] El último tipo se llama plasmalógenos . ^[4]

El factor activador de plaquetas (PAF) es un éter lípido que tiene un grupo acetilo en lugar de una cadena acilo en la segunda posición (SN-2).

Biosíntesis

La formación del enlace éter en mamíferos requiere dos enzimas, dihidroxiacetonafosfato aciltransferasa (DHAPAT) y alquildihidroxiacetonafosfato sintasa (ADAPS), que residen en el peroxisoma . ^{[5] En} consecuencia, los defectos peroxisomales a menudo conducen a un deterioro de la producción de éter-lípidos.

Los éteres de monoalquilglicerol (MAGE) también se generan a partir de 2-acetil MAGE (precursores de PAF) por KIAA1363 .

Funciones

Estructural

Los plasmalógenos, así como algunos 1-O-alquil lípidos, son ubicuos y, a veces, partes importantes de las membranas celulares de los mamíferos y las bacterias anaerobias . ^[6] En las arqueas , los éter lípidos son los principales lípidos polares en la envoltura celular y su abundancia es una de las principales características que separan a este grupo de procariotas de las bacterias . En estas células, los difitanilglicerolípidos o los tetraéteres macrocíclicos bipolares pueden formar "bicapas" unidas covalentemente . ^[7]

Segundo mensajero

Las diferencias entre el catabolismo de los éter glicerofosfolípidos por enzimas fosfolipasas específicas podrían estar involucradas en la generación de sistemas de segundos mensajeros de lípidos como las prostaglandinas y el ácido araquidónico que son importantes en la transducción de señales. ^[8] Los lípidos de éter también pueden actuar directamente en la señalización celular, ya que el factor activador de plaquetas es una molécula de señalización de lípidos de éter que participa en la función de los leucocitos en el sistema inmunológico de los mamíferos . ^[9]

Antioxidante

Otra posible función de los éter lípidos plasmalógenos es como antioxidantes , ya que se han demostrado efectos protectores contra el estrés oxidativo en cultivos celulares y, por tanto, estos lípidos podrían desempeñar un papel en el metabolismo de las lipoproteínas séricas . ^[10] Esta actividad antioxidante proviene del doble enlace enol éter que es el objetivo de una variedad de especies reactivas de oxígeno . ^[11]

Análogos de éter lipídicos sintéticos

Sintéticos análogos de lípido de éter tienen citostáticos y citotóxicos propiedades, probablemente mediante la interrupción de la estructura de membrana y de actuar como inhibidores de enzimas dentro de las vías de transmisión de señales, tales como la proteína quinasa C y la fosfolipasa C .

Recientemente se ha introducido un análogo de éter lípido tóxico, miltefosina, como tratamiento oral para la leishmaniasis , una enfermedad tropical , que es causada por leishmania , un parásito protozoario con un contenido de éter lípido particularmente alto en sus membranas. ^[12]

Ver también

• Archaeol

Referencias

1. Dean JM, Lodhi IJ (febrero de 2018). "Roles estructurales y funcionales de los éter lípidos" . Proteína y célula . 9 (2): 196–206. doi : 10.1007 / s13238-017-0423-5 . PMC  5818364 . PMID  28523433 .
2. Ford DA, Gross RW (julio de 1990). "Metabolismo diferencial de subclases moleculares de diradil glicerol y especies moleculares por diglicérido quinasa de cerebro de conejo". La Revista de Química Biológica . 265 (21): 12280–6. PMID 2165056 . S2CID 1042240 .  
3. Christie W. "Éter lípidos - éteres de glicerilo, plasmalógenos, aldehídos, estructura, bioquímica, composición y análisis" . www.lipidhome.co.uk .
4. Watson RR, De Meester F, eds. (2014). Ácidos grasos omega 3 en la salud cerebral y neurológica . Prensa académica de Elsevier. doi : 10.1016 / C2012-0-06006-1 . ISBN 978-0-12-410527-0.
5. Hajra AK (1995). "Biosíntesis de glicerolípidos en peroxisomas (microcuerpos)". Progreso en la investigación de lípidos . 34 (4): 343–64. doi : 10.1016 / 0163-7827 (95) 00013-5 . PMID 8685243 . 
6. Paltauf F (diciembre de 1994). "Éter lípidos en biomembranas". Química y Física de Lípidos . 74 (2): 101–39. doi : 10.1016 / 0009-3084 (94) 90054-X . PMID 7859340 . 
7. Koga Y, Morii H (noviembre de 2005). "Avances recientes en la investigación estructural sobre éter lípidos de arqueas, incluidos aspectos comparativos y fisiológicos". Biociencia, Biotecnología y Bioquímica . 69 (11): 2019–34. doi : 10.1271 / bbb.69.2019 . PMID 16306681 . 
8. Spector AA, Yorek MA (septiembre de 1985). "Composición de lípidos de membrana y función celular" . Revista de investigación de lípidos . 26 (9): 1015–35. PMID 3906008 . 
9. Demopoulos CA, Pinckard RN, Hanahan DJ (octubre de 1979). "Factor activador de plaquetas. Evidencia de 1-O-alquil-2-acetil-sn-gliceril-3-fosforilcolina como componente activo (una nueva clase de mediadores químicos lipídicos)" . La Revista de Química Biológica . 254 (19): 9355–8. PMID 489536 . 
10. Brosche T, Platt D (agosto de 1998). "La importancia biológica de los plasmalógenos en la defensa contra el daño oxidativo". Gerontología experimental . 33 (5): 363–9. doi : 10.1016 / S0531-5565 (98) 00014-X . PMID 9762517 . 
11. Engelmann B (febrero de 2004). "Plasmalógenos: objetivos de oxidantes y antioxidantes lipofílicos importantes". Transacciones de la sociedad bioquímica . 32 (Pt 1): 147–50. doi : 10.1042 / BST0320147 . PMID 14748736 . 
12. Lux H, Heise N, Klenner T, Hart D, Opperdoes FR (noviembre de 2000). "Metabolismo éter-lípido (alquil-fosfolípido) y el mecanismo de acción de los análogos éter-lípidos en Leishmania". Parasitología molecular y bioquímica . 111 (1): 1–14. doi : 10.1016 / S0166-6851 (00) 00278-4 . PMID 11087912 . 

enlaces externos

• Éter + fosfolípidos en los encabezados de temas médicos (MeSH) de la Biblioteca Nacional de Medicina de EE. UU .