En química, un número de donante (DN) es una medida cuantitativa de la basicidad de Lewis . Un número de donante se define como el valor de entalpía negativa para la formación de aductos 1: 1 entre una base de Lewis y el ácido de Lewis estándar SbCl 5 ( pentacloruro de antimonio ), en solución diluida en el disolvente no coordinante 1,2-dicloroetano con un DN cero. Las unidades son kilocalorías por mol por razones históricas. [1] El número de donantes es una medida de la capacidad de un disolvente para solvatar cationes.y ácidos de Lewis. El método fue desarrollado por V. Gutmann en 1976. [2] Asimismo, los ácidos de Lewis se caracterizan por números aceptores (AN, ver método de Gutmann-Beckett ).
Los valores de solvente típicos son: [3]
- acetonitrilo 14,1 kcal / mol (59,0 kJ / mol)
- acetona 17 kcal / mol (71 kJ / mol)
- metanol 19 kcal / mol (79 kJ / mol)
- tetrahidrofurano 20 kcal / mol (84 kJ / mol)
- dimetilformamida (DMF) 26,6 kcal / mol (111 kJ / mol)
- dimetilsulfóxido (DMSO) 29,8 kcal / mol (125 kJ / mol)
- etanol 31,5 kcal / mol (132 kJ / mol)
- piridina 33,1 kcal / mol (138 kJ / mol)
- trietilamina 61 kcal / mol (255 kJ / mol)
El número de donantes de un disolvente se puede medir mediante calorimetría , aunque con frecuencia se mide con espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) utilizando supuestos sobre la complejación . [4] Una revisión crítica del concepto de número de donantes ha señalado las graves limitaciones de esta escala de afinidad. [5] Además, se ha demostrado que para definir el orden de fuerza de la base de Lewis (o fuerza del ácido de Lewis) se deben considerar al menos dos propiedades. [6] Para la teoría HSAB cualitativa de Pearson , las dos propiedades son dureza y resistencia, [7] mientras que para el modelo ECW cuantitativo de Drago , las dos propiedades son electrostáticas y covalentes. [8]
Referencias
- ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Evaluación crítica de constantes de estabilidad y funciones termodinámicas de complejos metálicos de éteres corona". Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi : 10.1351 / pac200375010071 .
- ^ V. Gutmann (1976). "Efectos de los disolventes sobre las reactividades de compuestos organometálicos". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225–255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
- ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Electroquímica experimental para químicos . John Wiley & Sons, Inc.
- ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reevaluación del número de donantes mediante calorimetría de titulación" . Ciencias analíticas . 28 (2): 103. doi : 10.2116 / analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 .
- ^ Laurence, C. y Gal, JF. Escalas de Basicidad y Afinidad de Lewis, Datos y Medición, (Wiley 2010) p 51 IBSN 978-0-470-74957-9
- ^ Cramer, RE y Bopp, TT (1977) Gran trama de E y C. Representación gráfica de las entalpías de formación de aductos para ácidos y bases de Lewis. Journal of Chemical Education 54 612–613
- ^ Pearson, Ralph G. (1968). "Ácidos y bases duros y blandos, HSAB, parte 1: Principios fundamentales". J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Código Bibliográfico : 1968JChEd..45..581P . doi : 10.1021 / ed045p581 .
- ^ Vogel GC; Drago, RS (1996). "El modelo ECW". Revista de educación química . 73 (8): 701–707. Código Bibliográfico : 1996JChEd..73..701V . doi : 10.1021 / ed073p701 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
Otras lecturas
- IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " número de donante ". doi : 10.1351 / goldbook.D01833